1. Разработан и внесен Министерством пищевой промышленности СССР.

Исполнители: А.Б. Белова, М.Г. Григорьева.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 04.08.77 N 1916.

3. Взамен ГОСТ 8988-59.

4. Ссылочные нормативно-технические документы

5. Срок действия продлен до 01.01.92 Постановлением Госстандарта СССР от 18.08.87 N 3321.

6. Переиздание (ноябрь 1987 г.) с изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1982 г., июле 1987 г. (ИУС 4-83, 12-87).

Настоящий стандарт распространяется на рапсовое масло, вырабатываемое путем прессования и экстракции семян рапса.

Рапсовое масло применяется для переработки на пищевые продукты и для технических целей.

Требования настоящего стандарта являются обязательными.

(абзац введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

1.1. В зависимости от способа обработки и показателей качества рапсовое масло выпускают следующих видов и сортов, указанных в табл. 1а.

1.2. Для переработки на пищевые продукты предназначается рафинированное недезодорированное рапсовое масло и нерафинированное рапсовое масло первого сорта.

Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.1. Рапсовое масло должно вырабатываться в соответствии с требованиями настоящего стандарта, по технологическим инструкциям, утвержденным в установленном порядке.

2.2. Рапсовое масло, предназначенное для переработки на пищевые продукты, должно вырабатываться из семян рапса по ГОСТ 10583-76 1-го класса с массовой долей эруковой кислоты в масле из семян не более 5% (к сумме жирных кислот), тиоглюкозидов не более 3%.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

Содержание токсичных элементов, пестицидов и микотоксинов в масле семян рапса, предназначенных для переработки на пищевые продукты, не должно превышать допустимые уровни, установленные в Медико-биологических требованиях и санитарных нормах качества продовольственного сырья и пищевых продуктов, утвержденных 01.08.89 N 5061-89.

(абзац введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

По согласованию с потребителем допускается использовать для промышленной переработки на пищевые продукты семена рапса с массовой долей эруковой кислоты не более 50% (к сумме жирных кислот).

(абзац введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.3. По органолептическим показателям рапсовое масло должно соответствовать требованиям, указанным в табл. 1.

2.4. По физико-химическим показателям рапсовое масло должно соответствовать требованиям, указанным в табл. 2.

2.4а. Нормы показателей "Число омыления", "Йодное число", "Массовая доля неомыляемых веществ" и "Массовая доля фосфоросодержащих веществ" приведены в приложении 2б, нормы показателя "Массовая доля серы" приведены в приложении 3.

(п. 2.4а введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

2.5. Допускается нерафинированное масло второго сорта с кислотным числом до 6 мг KOH/г (при условии соответствия остальных показателей требованиям первого сорта) перерабатывать на пищевые продукты, с кислотным числом свыше 6 мг KOH/г и цветным числом свыше 95 мг йода - на технические цели.

2.5а. По согласованию с потребителем допускается использовать для переработки на пищевые продукты масло с массовой долей эруковой кислоты не более 50%.

(п. 2.5а введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

2.4, 2.5. (Измененная редакция, Изм. N 2).

2.6. Массовая доля нежировых примесей (отстой по массе), не превышающая допустимых расхождений между параллельными определениями по ГОСТ 5481-89, допускается.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

2.7. Содержание токсичных элементов, пестицидов и микотоксинов в рапсовом масле, предназначенном для переработки на пищевые продукты, не должны превышать допустимые уровни, установленные в Медико-биологических требованиях и санитарных нормах качества продовольственного сырья и пищевых продуктов, утвержденных 01.08.89 N 5061-89 (см. приложения 2 и 2а).

(п. 2.7 в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

2.8. Исключен с 1 июля 1992 года. - Изменение N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277.

2.7, 2.8. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.1. Правила приемки по - ГОСТ 5471-83.

3.1а. В документе о качестве рапсового масла, направляемого для переработки на пищевые продукты, необходимо указывать значение массовой доли эруковой кислоты (результат непосредственного определения эруковой кислоты в отгружаемой партии рапсового масла или данные сертификата на поставляемые семена рапса).

(п. 3.1а введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

3.2. Массовую долю эруковой кислоты изготовитель определяет периодически не реже одного раза в месяц. В каждой партии этот показатель указывают на основании сертификата на семена рапса (по анализу масла в семенах).

(п. 3.2 в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

3.3. Контроль за содержанием токсичных элементов, пестицидов, микотоксинов осуществляется в соответствии с порядком, установленным производителем продукции по согласованию с органами государственного санитарного надзора и гарантирующим безопасность продукции.

(п. 3.3 в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

Разд. 3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4.1. Метод отбора проб - по ГОСТ 5471-83.

Подготовка проб для определения токсичности элементов - по ГОСТ 26929-86.

(абзац введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

4.2. Определение прозрачности и запаха - по ГОСТ 5472-50.

4.3. Определение вкуса производят органолептически.

4.4. Определение цветного числа - по ГОСТ 5477-69.

4.5. Определение кислотного числа - по ГОСТ 5476-80.

4.6. Определение массовой доли влаги и летучих веществ - по ГОСТ 11812-66.

4.7. Определение массовой доли нежировых примесей (отстоя по массе) - по ГОСТ 5481-89.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

4.8. Определение мыла по качественной пробе - по ГОСТ 5480-59.

4.9. Определение йодного числа (по методу Кауфмана) - по ГОСТ 5475-69.

4.10. Определение массовой доли неомыляемых веществ - по ГОСТ 5479-64.

4.11. Определение температуры вспышки экстракционного масла - по ГОСТ 9287-59.

4.12. Определение числа омыления - по ГОСТ 5478-64.

4.13. Содержание пестицидов и микотоксинов определяют по методам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР.

(п. 4.13 в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

4.14. Определение массовой доли фосфоросодержащих веществ - по ГОСТ 7824-80.

4.15. Определение массовой доли эруковой кислоты - по справочному Приложению 4.

4.16. Определение массовой доли серы по справочному Приложению 5.

4.13 - 4.16. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

4.17. Определение токсичных элементов - по ГОСТ 26929-86, ГОСТ 26928-86, ГОСТ 26930-86, ГОСТ 26931-86, ГОСТ 26932-86, ГОСТ 26933-86, ГОСТ 26934-86.

(п. 4.17 введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

5.1. Рапсовое масло транспортируют в железнодорожных цистернах с нижним сливом по ГОСТ 10674-82, специализированных для перевозки растительных масел, имеющих специальные трафареты "Растительное масло", принадлежащих грузоотправителям или грузополучателям или находящихся у них в арендном пользовании, а также в автоцистернах по ГОСТ 9218-86 с закрывающимися люками.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

5.2. Тара, применяемая для розлива рапсового масла, должна быть чистой, сухой и не иметь постороннего запаха.

5.3. Транспортная тара и упаковка для рапсового масла, отправляемого в районы Крайнего Севера и труднодоступные районы, должны соответствовать требованиям ГОСТ 15846-79.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.4. Транспортная маркировка по - ГОСТ 14192-77 с нанесением следующих дополнительных обозначений, характеризующих продукцию:

наименования предприятия-изготовителя, его адреса, подчиненности и товарного знака;

наименования вида и сорта масла;

массовая доля эруковой кислоты (для масла, отгружаемого для переработки на пищевые продукты);

(абзац введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

даты налива;

обозначения настоящего стандарта;

абзац исключен с 1 июля 1992 года. - Изменение N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

5.5. Рапсовое масло транспортируют железнодорожным или автомобильным транспортом в соответствии с правилами перевозок грузов, действующими на данном виде транспорта.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

5.6. Рапсовое масло до налива в железнодорожные цистерны, автоцистерны, бочки должно храниться в закрытых баках.

Рапсовое масло с массовой долей эруковой кислоты не более 50% при переработке на пищевые продукты должно использоваться в смесях с другими растительными маслами. При этом предприятие-изготовитель гарантирует массовую долю эруковой кислоты не более 5% в смеси растительных масел или в жировой основе готового продукта.

6.1. Изготовитель должен гарантировать соответствие рапсового масла требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения, установленных стандартом.

6.2. Гарантийный срок хранения рапсового нерафинированного масла - 1 год со дня выработки.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

Метод определения массовой доли эруковой кислоты в рапсовом масле применим в диапазоне от 0,1 до 70%.

Метрологические характеристики метода при доверительной вероятности 0,95 приведены в табл. 1.

Метод основан на превращении триглицеридов кислот в метиловые эфиры жирных кислот и газохроматографическом анализе последних.

Хроматограф газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором, термостатом на температуры не ниже 200 °C, с испарителем на температуры не ниже 300 °C.

Колонка газохроматографическая из нержавеющей стали или стеклянная длиной 1,5 - 2 м, внутренним диаметром 2 - 4 мм.

Наполнитель для колонок: хроматон N - AN, обработанный 10% реоплекса 400 или карбовакса 20 M, или наполнитель аналогичного качества.

Микроскоп отсчетный типа МПБ-2 или лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.

Линейка с ценой деления 1 мм.

Устройство интегрирующее.

Микрошприц МШ-10 вместимостью 10 мм3 или "Газохром 101" вместимостью 1 мм3.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104-80 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 1000 г или другие весы с тем же классом точности.

Пипетка 4-1-1, 4-1-2 или 5-1-1, 5-1-2 по ГОСТ 20292-74.

Пробирка П-4-10-14/23 ХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 1-250 или 3-250 по ГОСТ 1770-74.

Воронка лабораторная В-25-38 ХС или В-36-50 ХС по ГОСТ 25336-82.

Колба мерная 2-25-2 по ГОСТ 1770-74.

Колба круглодонная К-1-1000-29/32 ТС по ГОСТ 25336-82.

Холодильник ХШ-1-400-29/32 ХС по ГОСТ 25336-82.

Стаканчик для взвешивания СВ-19/9 по ГОСТ 25336-82.

Перегонный аппарат;

Колба К-1-500-29/32 ТС по ГОСТ 25336-82.

Насадка Н-1-29/32-14/23 ТС по ГОСТ 25336-82.

Холодильник ХПТ-1-100-14/23 ТС по ГОСТ 25336-82.

Алонж АИО-29/32-14/23-60 или АКП-29/32-14/23 ТС по ГОСТ 25336-82.

Термометр КШ 14/23+40+110/0,2-60 по ГОСТ 28498-90 и нормативно-технической документации.

(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта России от 27.03.1992 N 277)

Баня водяная.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76.

Водород технический марки А по ГОСТ 3022-80 или электролизный от генератора водорода типа СГС-2.

Воздух по ГОСТ 17433-80, класс 0.

Газы-носители: азот газообразный по ГОСТ 9293-74, гелий сжатый.

Натрий металлический по ГОСТ 3273-75 или метилат натрия.

Окись кальция по ГОСТ 8677-76, ч.д.а.

Гексан, ч.д.а., для хроматографии.

Метанол - яд по ГОСТ 6995-77, х.ч.

4.1. Приготовление абсолютного метанола

В колбу вместимостью 500 см3 взвешивают (30 +/- 1) г окиси кальция, добавляют 250 см3 метанола и кипятят с холодильником типа ХШ (обратным) в течение 6 - 8 ч. Затем метанол перегоняют в перегонном аппарате при температуре 64,7 °C.

4.2. Приготовление раствора метилата натрия в метаноле концентрации 2 моль/дм3

Взвешивают 2,7 г метилата натрия или 1,15 г металлического натрия с записью результата до второго десятичного знака в стаканчик для взвешивания.

В мерную колбу заливают (10 - 12) см3 абсолютного метанола, в него высыпают навеску метилата натрия или бросают маленькими кусочками натрий. После перемешивания раствор охлаждают до комнатной температуры и доливают абсолютным метанолом до метки. Хранят раствор в холодильнике.

4.3. Приготовление метиловых эфиров кислот

Пробу испытуемого масла хорошо перемешивают. В стеклянную пробирку берут пипеткой 2 - 3 капли масла, растворяют их в 1,9 см3 гексана. В раствор вводят 0,1 см3 раствора метилата натрия в метаноле концентрации 2 моль/дм3. После интенсивного перемешивания в течение 2 мин реакционную смесь отстаивают 5 мин и фильтруют через бумажный фильтр. Раствор готов для анализа. Готовый раствор хранят не более 2 сут в холодильнике.

4.4. Подготовка хроматографа к испытанию

Подключение хроматографа к сети, подготовка и установка колонок и вывод прибора на режим выполняются согласно инструкции по монтажу и наладке хроматографа.

Устанавливают на хроматографе следующие условия анализа:

температура термостата колонок 180 - 190 °C

температура испарителя 250 - 280 °C

температура печи детекторов 200 °C

скорость потока газа-носителя (азот, гелий) - 30 - 40 см3/мин

величина пробы - около 1 мм3 гексанового раствора метиловых эфиров кислот в гексане.

Время выхода метиллинолената около 15 мин, метилэруката - около 30 мин.

При анализе низкоэрукового рапсового масла после выхода пика метиллинолената увеличивают чувствительность в 10 раз.

Порядок выхода метиловых эфиров кислот и их относительные объемы удерживания приведены в табл. 2.

Расчет состава метиловых эфиров жирных кислот масла проводят методом внутренней нормализации. Площади пиков компонентов в мм2 вычисляют по формуле

где - высота пика, мм;

- ширина пика, измеренная на половине высоты, мм.

Высоту пика измеряют с записью результата до целых чисел; ширину пика - с записью результатов до первого десятичного знака.

Сумму площадей всех пиков на хроматограмме принимают за 100%.

Массовую долю эруковой кислоты в процентах вычисляют по формуле

где - площадь пика метилового эфира эруковой кислоты, мм2;

- сумма площадей всех пиков на хроматограмме, мм2.

Вычисления проводят до второго десятичного знака с последующим округлением результата до первого десятичного знака.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух последовательных определений.

Метод предназначен для определения массовой доли серы в рапсовом масле в условиях заводских лабораторий и при проведении научных исследований.

Диапазон измеряемых значений массовой доли серы от 1 до .

Метрологические характеристики метода при доверительной вероятности 0,96 приведены в таблице.

Метод основан на десульфировании соединений двухвалентной серы активированным никелем, разложении образовавшегося сульфида никеля кислотой до сероводорода, перегонке сероводорода в поглотительный раствор и последующем фотометрическом определении серы по образованию метиленового голубого при взаимодействии сероводорода в кислой среде с N,N-диметил-П-фенилендиамином и хлоридом железа.

Весы лабораторные равноплечие по ГОСТ 24104-80 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г или другие весы с тем же классом точности.

Весы лабораторные квадрантные по ГОСТ 24104-80 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 или 1000 г или другие весы с тем же классом точности.

Разновесы 2-го класса по ГОСТ 7328-82.

Спектрофотометр СФ-14 или подобный с такой же разрешающей способностью или спектроколориметр Спекол 11, или фотоколориметр ФЭК-56, или подобный, имеющий светофильтр с эффективной длиной волны 670 нм.

Ареометры по ГОСТ 18481-81, типы АОН-1, АОН-2 и АОН-4, с ценой деления шкалы не менее 5 кг/м3.

Баня водяная.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919-83.

Пробирки мерные П-2-25-02 ХС по ГОСТ 1770-74.

Стаканы Н-1-50 и Н-2-50 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Колба П-1-1000-42 или П-2-1000-42 по ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные 2-100-2-10/19, 2-200-2-14/23, 2-500-2-14/23 и 2-1000-2-19/26 по ГОСТ 1770-74.

Бюретка 1-2-25-0,1 или 2-2-25-0,1 по ГОСТ 20292-74.

Пипетки 5-1-1, 5-1-2, 7-1-5 и 7-1-10 по ГОСТ 20292-74.

Воронки В-36-80 или В-56-80 ХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндры мерные 2-25 или 4-25; 1-50 или 3-50; 1-100 или 4-100 по ГОСТ 1770-74.

Установка для определения массовой доли серы (черт. 1 - 6).

Фильтры бумажные с красной полосой.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 20296-81.

Азот газообразный, особой частоты, по ГОСТ 9293-74.

N,N-диметил-п-фенилендиамин сернокислый, ч.

Железо трехлористое по ГОСТ 4147-74, ч.д.а.

Кадмий сернокислый по ГОСТ 4456-75, ч.д.а., ч.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, ч., ч.д.а.

Натрий сернистый по ГОСТ 2053-77, ч., ч.д.а.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч.

Кислота серная по ГОСТ 4207-75, х.ч.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), ч.д.а.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, ч.

Йод металлический по ГОСТ 4159-79, ч., ч.д.а.

Иодид калия по ГОСТ 4232-74, ч., ч.д.а.

Изопропиловый спирт (изопропанол - 2), х.ч.

Сплав никель - алюминий (30 - 50%-ный).

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72.

Натрий углекислый по ГОСТ 84-76, ч., ч.д.а., х.ч.

Глицерин дистиллированный по ГОСТ 6824-76.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Необходимо соблюдать правила техники безопасности, предусмотренные при работе в химической лаборатории.

Инструкция лаборантов проводится на основании действующих правил с учетом того, что использование данного метода связано с использованием солей кадмия, растворов кислот и щелочей.

Выполнение измерений по данной методике может проводить лаборант со средним образованием, подробно ознакомленный с методикой и имеющий навыки работы в химической лаборатории.

Выполнение измерений по данной методике проводится при комнатной температуре и атмосферном давлении в токе азота или инертного газа.

В методике предусмотрено использование установки (черт. 1), которая состоит из круглодонной колбы 1 вместимостью 100 см3, соединенной с помощью шлифов с насадкой 5, снабженной обратным шариковым холодильником 6 и впаянной в насадку капельной воронкой 3 вместимостью 20 - 25 см3.

Воронка служит для ввода в реакционную колбу как кислоты, так и инертного газа. Для этого отвод воронки опущен до дна реакционной колбы. Выход холодильника соединен гибким шлангом 2 с алонжем 7, вставленным в поглотительный сосуд 8, представляющий собой мерный цилиндр вместимостью 25 см3.

Трубка алонжа, служащая для выведения газа из реакционной колбы в поглотительный сосуд, опущена до самого дна поглотительного сосуда. Диаметр выходного отверстия газоотводной трубки 0,1 - 0,2 мм.

7.1. Приготовление растворов и реактивов

7.1.1. Приготовление обескислороженной дистиллированной воды

Колбу вместимостью 1000 см3 заполняют дистиллированной водой и пропускают через воду азот со скоростью 60 - 70 пузырьков в минуту в течение 15 - 20 мин.

7.1.2. Приготовление стандартного раствора сульфида натрия (для построения градуировочного графика)

На весах 2-го класса взвешивают около 10 г сульфида натрия с записью результата до четвертого десятичного знака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и приливают 500 см3 обескислороженной дистиллированной воды. Перемешивают содержимое колбы до полного растворения сульфида натрия, доводят объем в колбе до 1000 см3 обескислороженной дистиллированной водой и тщательно перемешивают раствор (раствор А). Концентрация серы в полученном растворе около 1300 мкг в 1 см3.

Отбирают пипеткой 2,5 см3 раствора А, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3 и тщательно перемешивают (раствор Б).

Концентрация серы в полученном растворе около 13 мкг в 1 см3.

Растворы А и Б стабильны в течение 2 ч.

Отбирают 25 см3 стандартного раствора А в колбу вместимостью 250 см3, добавляют 25 см3 раствора йода концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н), 5 см3 раствора соляной кислоты массовой концентрации 10%, 50 см3 дистиллированной воды и титруют раствором тиосульфата натрия концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н).

Массовую долю серы в растворе в мкг/см3 вычисляют по формуле

где - объем стандартного раствора А, взятый для титрования, см3;

- объем раствора йода концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н), израсходованный для проведения анализа, см3;

- поправка к титру раствора йода концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н);

- объем раствора тиосульфата натрия концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н), израсходованный на титрование, см3;

- поправка к титру раствора тиосульфата натрия концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н);

1,603 - количество серы, эквивалентное 1 см3 раствора йода концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н), мг.

Массовую долю серы в растворе Б в мкг/см3 вычисляют по формуле

где - массовая доля серы в растворе А, мкг/см3;

10 - коэффициент, учитывающий разведение раствора А.

7.1.3. Приготовление раствора йодистого калия

На весах 4-го класса взвешивают (35 +/- 0,5) г йодистого калия, всыпают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и вливают 25 см3 дистиллированной воды. Колбу встряхивают до полного растворения йодистого калия в воде. Раствор выдерживают в темноте при комнатной температуре 30 мин и используют для приготовления раствора йода концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н).

7.1.4. Приготовление водного раствора крахмала с массовой долей 1%

На весах 4-го класса взвешивают 1 г крахмала с записью результата до второго десятичного знака, растворяют в 20 см3 холодной воды и добавляют 80 см3 кипящей дистиллированной воды, кипятят 2 - 3 мин, охлаждают и используют в качестве индикатора.

7.1.5. Приготовление раствора йода концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н)

На весах 4-го класса взвешивают около 12,7 г йода с записью результата до второго десятичного знака и всыпают в мерную колбу вместимостью 1000 см3. В колбу предварительно вливают раствор йодистого калия. Взбалтывают до полного растворения йода в растворе йодистого калия, после чего доливают воду до метки и содержимое хорошо перемешивают.

В коническую колбу с притертой пробкой наливают 25 см3 раствора йода, добавляют 25 см3 воды и титруют раствором тиосульфата до перехода бурого окрашивания в соломенно-желтое. Затем приливают 2 см3 раствора крахмала и продолжают титрование до полного обесцвечивания раствора.

Поправку к титру (F) раствора йода вычисляют по формуле

где - объем раствора тиосульфата натрия концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н), израсходованный на титрование, см3;

- поправка к титру раствора тиосульфата натрия концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н);

V - объем раствора йода концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н), израсходованный на титрование, см3.

7.1.6. Приготовление раствора тиосульфата натрия концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н)

На весах 4-го класса взвешивают около 25 г тиосульфата натрия с записью результата до второго десятичного знака и растворяют в 500 см3 свежепрокипяченной и охлажденной до комнатной температуры дистиллированной воды. К полученному раствору тиосульфата натрия добавляют 0,2 г углекислого натрия и объем в колбе доводят дистиллированной водой (свежепрокипяченной и охлажденной до комнатной температуры) до 1000 см3. Раствор тиосульфата натрия оставляют в темноте на 10 - 15 дней, после чего определяют его титр.

В стеклянный бюкс с пришлифованной пробкой взвешивают 2,5 г йодистого калия и приливают 0,5 см3 дистиллированной воды. Бюкс выдерживают 15 мин при комнатной температуре. Если он снаружи покрывается влагой, ее снимают фильтровальной бумагой. Затем бюкс взвешивают на весах 2-го класса с записью результата до четвертого десятичного знака.

На весах 4-го класса взвешивают около 0,5 г возогнанного йода с записью результата до второго десятичного знака и осторожно переносят его в бюкс, содержащий раствор йодистого калия, следя за тем, чтобы йод не попал на наружные стенки бюкса. Бюкс закрывают крышкой, взвешивают на весах 2-го класса с записью результата до четвертого десятичного знака и переносят его в коническую колбу вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой. Для этого закрытый бюкс с растворенным йодом вводят в горло наклоненной колбы, содержащей 200 см3 воды и около 1 г йодистого калия, и в момент опускания бюкса на дно колбы с него снимают крышку, которую также опускают в колбу. Полученный раствор йода титруют раствором тиосульфата натрия концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н) до соломенно-желтого цвета. Затем прибавляют 1 см3 водного раствора крахмала и продолжают титровать до обесцвечивания раствора.

Поправку к титру раствора тиосульфата натрия концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н) (F) вычисляют по формуле

где m - масса навески йода, г;

V - объем раствора тиосульфата натрия концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н), израсходованный на титрование, см3;

0,01269 - масса йода, соответствующая 1 см3 раствора тиосульфата натрия концентрации точно 0,1 моль/дм3 (0,1 н).

7.1.7. Приготовление раствора N,N-диметил-п-фенилендиамина сернокислого

50 см3 концентрированной серной кислоты разбавляют 30 см3 дистиллированной воды. После охлаждения раствора добавляют 20,6 г сернокислого N,N-диметил-п-фенилендиамина. Полученный раствор тщательно перемешивают, отбирают 2,5 см3 и добавляют к 100 см3 водного раствора серной кислоты (50 см3 серной кислоты и 50 см3 дистиллированной воды). Полученный раствор используют для анализа.

7.1.8. Приготовление раствора гидроокиси натрия концентрации 2,5 моль/дм3 (2,5 н)

На весах 4-го класса взвешивают 100 г гидроокиси натрия с записью результата до второго десятичного знака, вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят объем до 1000 см3 дистиллированной водой и перемешивают.

7.1.9. Приготовление раствора гидроокиси натрия массовой концентрации 2,7 г/дм3

На весах 4-го класса взвешивают 2,7 г гидроокиси натрия с записью результата до второго десятичного знака, вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят объем дистиллированной водой до 1000 см3 и перемешивают.

7.1.10. Приготовление водных растворов соляной кислоты с массовой долей 10% и 25%

Раствор готовят разбавлением концентрированной соляной кислоты дистиллированной водой до плотности соответственно 1050 и 1125 кг/м3, определяемой ареометром.

7.1.11. Приготовление водного раствора сернокислого кадмия массовой концентрации 8,6 г/дм3

На весах 4-го класса взвешивают 8,6 г сернокислого кадмия с записью результата до второго десятичного знака, вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды и доводят объем в колбе до 1000 см3 дистиллированной водой.

7.1.12. Приготовление раствора треххлористого железа с массовой долей 10%

10 г треххлористого железа взвешивают на весах 4-го класса с записью результата до второго десятичного знака и растворяют в 20 см3 дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 100 см3. К раствору добавляют 1 см3 концентрированной серной кислоты и доводят объем в колбе дистиллированной водой до 100 см3.

7.1.13. Подготовка катализатора - сплава никель - алюминий

Для анализа используют порошкообразный сплав никель - алюминий (30 - 50% никеля), предварительно просеянный через сито с диаметром отверстий 0,1 мм и тщательно перемешивают для повышения однородности состава.

В реакционную колбу взвешивают на весах 2-го класса около 0,3 г катализатора с записью результата до четвертого десятичного знака.

Катализатор активируют, разлагая его 10 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации 2,5 моль/дм3 (2,5 н). При выделении водорода колбу нагревают на водяной бане с температурой 75 - 80 °C в течение 10 мин. Раствор гидроокиси натрия сливают с катализатора, промывают катализатор дистиллированной водой до отсутствия реакции на щелочь по фенолфталеину, промывают 10 см3 этилового спирта, 10 см3 изопропилового спирта и заливают 10 см3 изопропилового спирта. Все операции по промывке катализатора проводят, не допуская соприкосновения катализатора с воздухом более чем на 10 с.

После этого катализатор в растворе изопропилового спирта используют для анализа.

Если активированный никель используют для анализа не сразу после приготовления, его хранят в закрытом сосуде под слоем изопропилового спирта из-за его пирофорности.

7.2. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят две серии мерных пробирок или цилиндров с пришлифованной пробкой вместимостью 25 см3.

В первую серию пробирок приливают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 раствора Б.

Во вторую серию пробирок приливают 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 и 0,5 см3 раствора Б. Затем в пробирки приливают по 10 см3 раствора сернокислого кадмия массовой концентрации 8,6 г/дм3 и раствора гидроокиси натрия массовой концентрации 2,7 г/дм3. Затем в каждую пробирку приливают по 0,3 см3 раствора сернокислого N,N-диметил-п-фенилендиамина, приготовленного по п. 7.1. Пробирки закрывают и сильно встряхивают. Сразу же приливают по 0,5 см3 раствора хлористого железа с массовой долей 10%. Вначале появляется малиново-красное окрашивание, которое затем переходит в сине-голубое (в зависимости от содержания серы) окрашивание различной степени интенсивности. Измеряют оптическую плотность полученных растворов на спектрофотометре, спектроколориметре или фотоколориметре при длине волны 670 нм (для ФЭКа используют красный светофильтр N 8) в кювете с толщиной слоя 1 см для первой серии пробирок и 5 см для второй серии пробирок.

В кювету сравнения помещают те же реактивы, что и в пробирки, за исключением сульфида натрия.

Градуировочный график строят в координатах оптическая плотность (Д) - содержание серы в микрограммах. Для каждой толщины кюветы строят отдельный график.

8.1. Определение массовой доли серы в катализаторе

Обычно катализатор содержит некоторое количество серы. Поэтому при определении массовой доли серы в маслах при расчетах учитывают содержание массовой доли серы в катализаторе.

Для определения массовой доли серы в катализаторе с использованием установки (черт. 1) реакционную колбу с подготовленным катализатором присоединяют к насадке 5 и пропускают в колбу через воронку 3 азот со скоростью 10 - 20 пузырьков в минуту. Азот предварительно очищают, пропуская его через склянку, в которую прилиты равные объемы 15 - 20 см3 растворов сернокислого кадмия массовой концентрации 8,6 г/дм3 и гидроокиси натрия массовой концентрации 2,7 г/дм3.

В поглотительный сосуд 8 наливают по 10 см3 растворов сернокислого кадмия и гидроокиси натрия указанных выше концентраций и сосуд также присоединяют к прибору.

Все шлифы в приборе предварительно смазывают глицерином.

Реакционную колбу нагревают на водяной бане с температурой 75 - 80 °C в течение 35 - 40 мин для десульфирования пробы.

Через 35 - 40 мин подачу азота прекращают, перекрывая кран в воронке и вынимают из воронки трубку, подводящую азот.

В воронку приливают 10 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 25%, присоединяют трубку, подающую азот, открывают кран воронки и под давлением азота вводят кислоту в реакционную колбу. Первые 1 - 2 см3 кислоты вводят очень осторожно, медленно, по каплям, так как происходит бурное выделение водорода. После введения всего количества кислоты продолжают пропускать газ и нагревать колбу 30 - 35 мин. Выделяющийся сероводород перегоняется током азота через холодильник в поглотительный сосуд, где он связывается сернокислым кадмием.

Через 30 - 35 мин поглотительный сосуд отсоединяют от насадки и через алонж вводят в него 0,3 см3 раствора сернокислого N,N-диметил-п-фенилендиамина. Раствор встряхивают, предварительно закрыв сосуд пробкой, и добавляют 0,5 см3 хлористого железа, после чего встряхивают, закрыв алонж пробкой. При этом развивается сине-голубое окрашивание раствора (образуется метиленовый голубой). Алонж и трубку промывают дистиллированной водой 1 - 2 см3, присоединяя промывные воды к реакционному раствору, и доводят его объем в поглотительном сосуде до 25 см3 дистиллированной водой.

Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре, спектроколориметре или ФЭКе (при красном светофильтре N 8) при длине волны 670 нм в кювете с толщиной слоя 5 или 1 см в зависимости от интенсивности окраски анализируемого раствора.

В кювету сравнения помещают по 10 см3 растворов сернокислого кадмия массовой концентрации 8,6 г/дм3 и гидроокиси натрия массовой концентрации 2,7 г/дм3, 0,3 см3 раствора N,N-диметил-п-фенилендиамина и 0,5 см3 раствора хлористого железа.

Массу серы в навеске в микрограммах находят по градуировочному графику и рассчитывают ее массовую долю в катализаторе.

8.2. Определение массовой доли серы в маслах

В реакционную колбу 1 (черт. 1) с подготовленным катализатором взвешивают на весах 2-го класса с записью результата до четвертого десятичного знака около 0,2 - 3,0 г анализируемого масла (чтобы предполагаемое содержание серы в пробе не превышало 15 мкг). Колбу присоединяют к насадке 5, предварительно смазав шлифы глицерином, и через воронку 3 пропускают в колбу азот со скоростью 20 - 30 пузырьков в минуту.

В поглотительный сосуд 8 приливают по 10 см3 растворов сернокислого кадмия массовой концентрации 8,6 г/дм3 и гидроокиси натрия массовой концентрации 2,7 г/дм3, вставляют алонж и присоединяют его к насадке 5.

Содержимое реакционной колбы нагревают, периодически помешивая в токе азота на водяной бане с температурой 75 - 80 °C в течение 35 - 40 мин для десульфирования масла.

Через 35 - 40 мин перекрывают кран воронки и отсоединяют трубку, подающую азот. В воронку помещают 10 см3 водного раствора соляной кислоты с массовой долей 25%, присоединяют трубку, подающую азот, открывают кран воронки и под давлением азота вливают раствор кислоты в реакционную колбу.

Введение кислоты и последующие операции проводят так же, как описано в п. 8.1 при определении массы серы в катализаторе.

По градуировочному графику находят соответствующую измеренной оптической плотности массу серы в пробе в микрограммах и далее вычисляют ее массовую долю в масле.

Массовую долю серы в катализаторе в вычисляют по формуле

где - масса серы в анализируемом катализаторе, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса анализируемого катализатора, г.

Массу серы в навеске катализатора, использованном для анализа масла , в мкг вычисляют по формуле

где - массовая доля серы в катализаторе, ;

- масса катализатора, использованного для анализа масла, г.

Массовую долю серы в анализируемом образце масла в вычисляют по формуле

где - масса серы в анализируемой пробе масла вместе с массой серы, содержащейся в катализаторе, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса серы, содержащаяся в катализаторе, использованном для анализа масла, мкг;

- масса анализируемого масла, г.

Результаты определения вычисляют до первого десятичного знака с последующим округлением до целых чисел.

За результат измерения принимают среднее арифметическое двух параллельных определений.

Прил. 1 - 5. (Введены дополнительно, Изм. N 2).