Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 июня 1986 г. N 1774 срок действия установлен

для продуктов детского питания и сырья для их производства

для консервов, винодельческой продукции и сырья для их производства

для других пищевых продуктов и сырья

Настоящий стандарт распространяется на пищевые сырье и продукты и устанавливает метод определения свинца.

Метод основан на сухой минерализации (озолении) пробы с использованием в качестве вспомогательного средства азотной кислоты и количественном определении свинца полярографированием в режиме переменного тока.

При анализе поваренной соли используют метод, основанный на растворении поваренной соли в воде, разрушении органических соединений и определении свинца полярографированием в режиме переменного тока.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

1.1. Метод отбора проб и подготовки их к испытанию должен быть указан в нормативно-технической документации на конкретную продукцию.

Полярограф марки ПУ-1 или других марок, обеспечивающих возможность работы в режиме переменного тока.

Баня водяная.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919-83 или других марок.

Баллон стальной по ГОСТ 949-73.

Редуктор для газопламенной обработки по ГОСТ 13861-80 с кислородным манометром по ГОСТ 2405-88.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 1 кг 3-го класса точности по ГОСТ 24104-88.

Шкаф лабораторный сушильный.

Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435-72.

Колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Колбы конические Кн-2-10-18, Кн-2-25-18 и Кн-2-250-34, Кн 2-200-34 по ГОСТ 25336-82.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Пробирки мерные П-2-10 и П-2-15 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки 4-2-1 или 5-2-1, 4-2-2 или 5-2-2, 6-2-5 или 7-2-5, 6-2-10 или 7-2-10 по ГОСТ 20292-74.

Воронки делительные ВД-3-250-29/32 ХС и ВД-3-500-29/32 ХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндры 1-10 или 2-10, 1-25 или 3-25, 1-50 или 3-50, 1-100 или 3-100 по ГОСТ 1770-74.

Чашка выпарительная фарфоровая N 4 или 5 по ГОСТ 9147-80.

Эксикатор по ГОСТ 25336-82.

Ареометры без шара А1 - 1, набор с пределом измерений от 700 до 1840 кг/м³ по ГОСТ 18481-81.

Фильтры обеззоленные диаметром 5,5 см, синяя и белая лента.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Банки фторопластовые или полиэтиленовые вместимостью 1 дм³.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Холодильник обратный ХШ-500-29/32 по ГОСТ 25336-82.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Вода бидистиллированная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Хлороформ.

Дитизон по ГОСТ 10165-79, ч.д.а., растворы в хлороформе концентрации 0,01; 0,30; 0,20 и 1,00 г/дм³.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Тимоловый синий, ч.д.а., раствор, приготовленный по ГОСТ 4919.1-77.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, ч.д.а., гранулированная и раствор концентрации 600 г/дм³.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Кальций хлористый 2-водный по ТУ 6-09-50-77-87, ч., прокаленный.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84 или кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., плотностью 1,40 г/см³ и разбавленная бидистиллированной водой (1:1) и (1:2).

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Кислота лимонная, ос.ч., или кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, х.ч.

Кислота ортофосфорная, х.ч., плотностью 1,72 г/см³, разбавленная бидистиллированной водой (1:3).

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77 или кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., плотностью 1,19 г/см³, разбавленная бидистиллированной водой (1:1) и раствор концентрации c(HCl) = 0,2 моль/дм³.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Кислота хлорная, х.ч., плотностью 1,50 г/см³, раствор с массовой долей 57% или ч.д.а., плотностью 1,32 г/см³, раствор с массовой долей 42%; раствор, разбавленный бидистиллированной водой при использовании кислоты квалификации х.ч. (10:9) или ч.д.а. (10:4).

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, ч.д.а., гранулированная, растворы концентрации c(NaOH) = 0,02 моль/дм³ и массовой концентрации 100 и 500 г/дм³.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Пирогаллол А, ч.д.а., раствор концентрации 250 г/дм³.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74, ос.ч., или "О", или другой инертный газ с массовой долей кислорода не более 0,001%.

Аммиак водный особой чистоты по ГОСТ 24147-80 или аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ч.д.а., очищенный методом изотермической перегонки.

Аммоний лимоннокислый двузамещенный по ГОСТ 3653-78, ч.д.а., или аммоний лимоннокислый по ГОСТ 9264-79, ч.д.а., раствор концентрации 200 г/дм³.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Ртуть по ГОСТ 4658-73, Р0 или Р1.

Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236-77, х.ч., универсальная индикаторная бумага.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, х.ч., предварительно очищенный, раствор концентрации 250 г/дм³.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, х.ч.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Магний хлористый шестиводный по ГОСТ 4209-77, х.ч.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Натрий лимоннокислый трехводный по ГОСТ 22280-76, х.ч., очищенный, раствор массовой концентрации 500 г/дм³.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., плотностью 1,84 г/см³.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Допускается применять импортное оборудование, посуду и реактивы с техническими характеристиками не ниже отечественных аналогов.

3.1. Дополнительная подготовка проб и минерализация продуктов путем озоления по ГОСТ 26929-86.

При анализе поваренной соли минерализацию пробы не проводят.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

3.2. Проверка и подготовка лабораторной посуды

Лабораторную стеклянную посуду промывают хромовой смесью, водой, азотной кислотой плотностью 1,40 г/см³, несколько раз дистиллированной и дважды бидистиллированной водой и высушивают. Затем промывают раствором дитизона концентрации 0,01 г/дм³. Даже при незначительном изменении окраски проводят несколько раз обработку дитизоном: заполняют посуду раствором дитизона концентрации 0,30 г/дм³ и выдерживают каждый раз по 30 мин, после чего промывают хлороформом и повторяют обработку, используя раствор дитизона концентрации 0,01 г/дм³.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Промывают хлороформом и высушивают на воздухе в вытяжном шкафу.

3.3. Очистка инертного газа от кислорода

При наличии примеси кислорода более 0,001% газ пропускают через поглотительную смесь, состоящую из растворов пирогаллола и гидроокиси калия в соотношении 1:5.

3.4. Очистка аммиака методом изотермической перегонки

На дне эксикатора помещают несколько кусочков гидроокиси калия или натрия и приливают 500 см³ водного аммиака по ГОСТ 3760-79, а на фарфоровой сетке устанавливают выпарительную чашку с 250 см³ бидистиллированной воды. Эксикатор закрывают крышкой и оставляют на 5 сут. В чашке получают очищенный раствор аммиака концентрации от 130 до 150 г/дм³. Концентрация аммиака в растворе уточняется на основе измеренных ареометром показателей плотности.

3.4а. Очистка растворов для анализа поваренной соли

Приготовление раствора хлористого аммония. Растворяют 250 г хлористого аммония в бидистиллированной воде, разбавляют объем до 1 дм³ бидистиллированной водой и доводят аммиаком pH до 8 - 9 (по универсальной лакмусовой бумажке). Экстрагируют тяжелые металлы раствором дитизона в хлороформе порциями по 10 см³ в течение 2 мин до прекращения изменений зеленой окраски. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм³, затем 0,2 г/дм³. Экстракты отбрасывают, полученный раствор нейтрализуют (по индикаторной бумажке) соляной кислотой концентрации c(HCl) = 0,2 моль/дм³ до pH 5 - 6 и фильтруют через фильтр "белая лента", предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой.

Приготовление раствора натрия лимоннокислого

500 г препарата квалификации х.ч. растворяют бидистиллированной водой, разбавляют объем раствора до 1 дм³ бидистиллированной водой и очищают раствором дитизона аналогично раствору хлористого аммония.

Приготовление раствора гидроокиси натрия концентрации 500 г/дм³

250 г препарата квалификации х.ч. растворяют при непрерывном охлаждении в 250 см³ бидистиллированной воды, переносят в делительную воронку вместимостью 500 см³ и встряхивают в течение 10 мин с примерно 0,005 моль свежеосажденной гидроокиси магния (вводят в виде суспензии концентрации c(Mg(OH)₂) = 0,005 моль/см³). Дают осадку осесть и сливают суспензию гидроокиси натрия. Операцию повторяют дважды. Раствор хранят во фторопластовой или полиэтиленовой посуде в холодильнике не более 7 сут.

Раствор гидроокиси натрия концентрации 100 г/дм³ получают соответствующим разбавлением раствора гидроокиси натрия концентрации 500 г/дм³.

Приготовление суспензии гидроокиси магния

Готовят (непосредственно перед использованием) растворением 102,5 г хлористого шестиводного магния в 200 см³ бидистиллированной воды в конической колбе вместимостью 2 дм³, нагревают до 80 - 90 °C и вводят 100 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации 500 г/дм³ и немедленно разбавляют полученную суспензию горячей бидистиллированной водой (70 - 80 °C) до объема примерно 2 дм³. Дают осадку осесть, сифонируют прозрачную жидкость, приливают бидистиллированную воду до объема 2 дм³, взбалтывают суспензию в течение 3 мин, дают осадку осесть и сифонируют прозрачную жидкость. Операцию повторяют дважды. Полученную суспензию разбавляют бидистиллированной водой до объема примерно 100 см³, 1 см³ приготовленной суспензии содержит 0,005 моль гидроокиси магния.

(п. 3.4а введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

3.5. Приготовление фоновых электролитов

3.5.1. Фоновый электролит А - смешанный раствор ортофосфорной кислоты концентрации c(1/3H₃PO₄) = 1,3 моль/дм³ и хлорной кислоты концентрации c(HClO₄) = 0,7 моль/дм³: смешивают разбавленные ортофосфорную, хлорную кислоту и бидистиллированную воду в соотношении 3:2:5.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; молочных продуктов; желатина; мясных, мясорастительных и плодоовощных консервов и пива; кондитерских изделий.

3.5.2. Фоновый электролит Б - раствор соляной кислоты концентрации c(HCl) = 0,1 моль/дм³: отмеривают пипеткой 8,2 см³ соляной кислоты плотностью 1,19 г/см³ в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят бидистиллированной водой до метки.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; желатина; виноматериалов, хлеба и хлебобулочных изделий.

3.5.3. Фоновый электролит В - раствор соляной кислоты концентрации c(HCl) = 0,4 моль/дм³: отмеривают цилиндром 33 см³ кислоты плотностью 1,19 г/см³ в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки бидистиллированной водой.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Используют при анализе зерна и продуктов его переработки; хлеба, хлебобулочных и кондитерских изделий.

3.5.4. Фоновый электролит Ж - раствор соляной кислоты концентрации c(HCl) = 0,2 моль/дм³. Для его приготовления 16,4 см³ соляной кислоты плотностью 1,19 г/см³ помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят бидистиллированной водой до метки.

Используют при анализе поваренной соли.

Фоновый электролит Е - раствор хлористого натрия концентрации 50 г/дм³. Используют при анализе тех видов поваренной соли, для которых не требуется предварительного экстракционного выделения свинца.

(п. 3.5.4 введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

3.6. Приготовление основного раствора свинца

Свинец азотнокислый перекристаллизовывают и высушивают при (104 +/- 1) °C до постоянной массы. 1,599 г высушенной соли растворяют в небольшом объеме бидистиллированной воды и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³. В колбу добавляют 5 см³ азотной кислоты плотностью 1,40 г/см³ и доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой.

Раствор хранят не более 1 года. Концентрация свинца в основном растворе равна 1 мг/см³.

Стандартные растворы необходимой концентрации готовят последовательным разбавлением в 10, 100 и 1000 раз основного раствора свинца. При измерении концентрации свинца в испытуемом растворе с использованием фонового электролита А разбавление проводят бидистиллированной водой, в остальных случаях - соответствующим фоновым электролитом.

3.7. Приготовление контрольного раствора

Проверяют каждую новую партию реактивов.

Готовят, используя все реактивы и растворы, аналогично приготовлению испытуемого раствора.

Если контрольный раствор содержит измеримое количество свинца, его готовят ежедневно при каждой серии измерений.

3.8. Приготовление испытуемого раствора

3.8.1. При использовании фонового электролита А золу, приготовленную по п. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см³ разбавленной азотной (1:2) кислоты. Раствор выпаривают до влажных солей. К осадку в тигле добавляют 2 см³ разбавленной хлорной кислоты и нагревают на водяной бане в течение 5 мин. Раствор охлаждают, добавляют 3 см³ разбавленной ортофосфорной кислоты и 3 см³ бидистиллированной воды, тщательно перемешивают и дают отстояться осадку. Раствор фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом. Тигель и фильтр смывают бидистиллированной водой, доводя объем до 10 см³.

3.8.2. При использовании фонового электролита Б золу, полученную по п. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на электроплитке в 5 см³ разбавленной (1:1) соляной кислоты, раствор выпаривают на электроплитке до объема около 1 см³ и затем досуха на водяной бане. Осадок растворяют при нагревании на водяной бане в 5 см³ фонового электролита, охлаждают и фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, смывают тигель и фильтр фоновым электролитом и доводят объем раствора до 10 см³.

3.8.3. При использовании фонового электролита В золу, полученную по п. 3.1, растворяют в тигле в 8 см³ фонового электролита, внося его порциями по 2 см³ и перемешивая стеклянной палочкой. После полного растворения золы раствор фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, в мерную пробирку, смывают тигель и фильтр тем же раствором и доводят объем до 10 см³.

3.8.4. Предварительное экстракционное выделение свинца используют в тех случаях, когда при полярографировании испытуемых растворов, приготовленных по пп. 3.8.1 - 3.8.3, не удается получить четкий пик свинца в связи с возникновением помех вследствие присутствия в золе мешающих элементов.

3.8.4.1. При анализе всех продуктов, кроме молока и молочных продуктов, золу, полученную по п. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см³ разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 25 см³ бидистиллированной воды и 2 г лимонной кислоты. После растворения лимонной кислоты добавляют 1 см³ раствора тимолового синего и доводят pH примерно до 8,8 медленным добавлением аммиака при охлаждении пробы в ледяной бане. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего. Если при подщелачивании раствором аммиака образуется осадок, увеличивают количество добавляемой лимонной кислоты.

Раствор количественно переносят в делительную воронку вместимостью 250 или 500 см³ и, смывая несколько раз тигель бидистиллированной водой, доводят объем до величины около 150 см³.

Свинец несколько раз экстрагируют раствором дитизона порциями по 5 см³ до прекращения изменения цвета, встряхивая в делительной воронке каждый раз по 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм³, затем - 0,2 г/дм³.

Дитизоновые экстракты собирают в делительной воронке, промывают 50 см³ бидистиллированной воды и переносят в другую делительную воронку. Водный слой промывают 5 см³ хлороформа и добавляют хлороформ к объединенным дитизоновым экстрактам.

В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 30 см³ раствора соляной кислоты концентрации c(HCl) = 0,2 моль/дм³, встряхивают в течение 2 мин и оставляют до разделения слоев. Дитизоновый раствор в хлороформе отбрасывают.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Оставшийся в делительной воронке раствор соляной кислоты промывают 5 см³ хлороформа. Хлороформ отбрасывают. Раствор фильтруют в тигель через обеззоленный фильтр, предварительно промытый раствором соляной кислоты концентрации c(HCl) = 0,2 моль/дм³. Делительную воронку и фильтр смывают два раза бидистиллированной водой порциями по 10 см³. Промывные воды присоединяют к раствору соляной кислоты, выпаривают на электроплитке при слабом нагреве до объема около 1 см³ и затем досуха на водяной бане. Остаток растворяют в 10 см³ фонового электролита Б.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

3.8.4.2. При анализе молока и молочных продуктов золу, полученную по п. 3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 7 см³ разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 13 см³ бидистиллированной воды и количественно переносят его в делительную воронку вместимостью 500 см³, смывая несколько раз тигель бидистиллированной водой. Добавляют 20 см³ раствора лимоннокислого аммония, 1 см³ раствора тимолового синего и доводят pH примерно до 8,8 медленным добавлением аммиака. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего.

Свинец экстрагируют дитизоном и обрабатывают пробу по п. 3.8.4.1.

3.8.4.3. При анализе садочной, самосадочной и каменной поваренной соли в коническую колбу вместимостью 250 см³ помещают 25,00 г поваренной соли, растворяют в 200 см³ воды, приливают 1 см³ серной кислоты, вносят примерно 1 г надсернокислого аммония, присоединяют обратный холодильник и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через фильтр "синяя лента", предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой, в делительную воронку вместимостью 500 см³ и доводят объем раствора до 400 см³. Приливают 20 см³ раствора хлористого аммония, 15 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации 100 г/дм³ и 10 см³ раствора лимоннокислого натрия. Свинец несколько раз экстрагируют раствором дитизона, добавляя порциями по 5 см³ до прекращения изменения его цвета и встряхивая в делительной воронке по 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм³, затем 0,2 г/дм³. Дитизоновые экстракты собирают в делительной воронке вместимостью 250 см³ и промывают двумя порциями по 50 см³ бидистиллированной воды. Водный слой промывают 5 см³ хлороформа и добавляют хлороформ к объединенным дитизоновым экстрактам.

В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 2 см³ соляной кислоты концентрации c(HCl) = 0,2 моль/дм³ и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. Реэкстракцию повторяют дважды.

Объединенный реэкстракт фильтруют в мерную пробирку через фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом Е, смывают фильтр и делительную воронку тем же электролитом и доводят объем до 10 см³.

(п. 3.8.4.3 введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

3.8.4.4. При анализе чренной и вакуум-выварочной поваренной соли в коническую колбу вместимостью 250 см³ помещают 25,00 г поваренной соли, растворяют в 200 см³ воды и фильтруют полученный раствор через фильтр "синяя лента", предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой, в делительную воронку вместимостью 500 см³ и далее анализ проводят, как описано в п. 3.8.4.3.

(п. 3.8.4.4 введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

3.8.5. При анализе поваренной соли с содержанием свинца более 2 мг/кг (ярко-красное окрашивание дитизонового слоя при экстрагировании свинца по пп. 3.8.4.3 и 3.8.4.4) 5,00 г соли растворяют в 100 см³ дистиллированной воды в конической колбе вместимостью 250 см³, приливают 1 см³ серной кислоты плотностью 1,84 г/см³ и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр "синяя лента" в мерную колбу вместимостью 100 см³, смывают колбу и фильтр дистиллированной водой и объем доводят до метки.

При анализе чренной и вакуум-выварочной соли обработку раствора соли кипячением с серной кислотой и надсернокислым аммонием не проводят.

(п. 3.8.5 введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

4.1. Измерения проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртутно-капельным электродом в электролизере вместимостью 5 см³.

Полярограмму записывают при напряжении от минус 0,4 до минус 0,8 В относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярографу.

4.1.1. Прямое полярографирование

Используют в тех случаях, когда массовая доля свинца в пробе обеспечивает получение четкого пика металла на полярограмме, а состав элементов в золе не создает помех.

Определение проводят следующим образом. В две конические колбы вместимостью 10 или 25 см³ помещают по 4 см³ контрольного или испытуемого раствора по пп. 3.7 или 3.8. В первую колбу добавляют 1 см³ соответствующего фонового электролита или бидистиллированной воды (при работе с фоновым электролитом А) и пропускают через раствор азот или любой другой инертный газ в течение 10 мин.

Раствор немедленно переносят в электролизер, предварительно промытый дистиллированной водой, фоновым электролитом и полярографируемым раствором, полярографируют и измеряют высоту пика свинца.

Во вторую колбу вносят добавку - стандартный раствор в таком количестве, чтобы высота пика свинца на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 1 см³), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и зольных элементов. Затем в колбу добавляют фоновый электролит или бидистиллированную воду (при работе с фоновым электролитом А) в объеме, необходимом для доведения его до 5 см³. Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика свинца.

4.1.2. Полярографирование с предварительным внесением свинца в испытуемый раствор

Используют при анализе образцов с низкой массовой долей свинца или в тех случаях, когда на полярограмме вследствие помех из-за сложного элементарного состава золы наблюдается только нечеткий изгиб в области пика свинца.

Определение проводят следующим образом. В две конические колбы вместимостью 10 или 25 см³ помещают по 4 см³ контрольного или испытуемого раствора и добавляют минимальное количество свинца (0,2 - 0,5 мкг), которое обеспечило бы получение на полярограмме четкого пика свинца. Далее поступают по п. 4.1.1.

Примечание. При работе по пп. 3.8 и 4.1.1 - 4.1.2 необходимые объемы жидкости отбирают только пипетками.

4.2. При анализе поваренной соли без предварительного экстракционного отделения свинца измерение проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртутно-капельным электродом в электролизере вместимостью 25 см³.

В электролизер помещают 25 см³ испытуемого раствора соли и пропускают инертный газ в течение 10 мин. Полярограмму записывают при напряжении от минус 0,4 до минус 0,8 В относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярографу.

Затем в электролизер вносят добавку - стандартный раствор свинца в таком количестве, чтобы высота пика свинца на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 0,5 см³), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и определяемого элемента. Пропускают инертный газ и проводят полярографирование в тех же условиях.

Аналогично полярографируют контрольный раствор.

(п. 4.2 введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

5.1. Массовую долю свинца (X) в млн^-1 (мг/кг) или массовую концентрацию (X) в мг/дм³ вычисляют по высоте пиков, измеренных на полярограммах с помощью линейки с точностью до 1 мм, соответственно по формулам

при прямом полярографировании

при полярографировании с предварительным внесением свинца в полярографируемый раствор

где m₁ - масса свинца, добавленного перед вторым полярографированием, мкг;

m_к - масса свинца в контрольном растворе, мкг;

m - масса навески продукта, взятая для озоления, г;

m₂ - масса свинца, предварительно добавленная для получения четкого пика свинца, мкг;

H₁ - высота пика свинца, полученного при первом полярографировании, мм;

H₂ - высота пика свинца, полученного при втором полярографировании, мм;

V₀ - общий объем испытуемого раствора, приготовленного из оголенной навески, см³;

V₁ - объем испытуемого раствора, взятого для полярографирования, см³;

V - объем продукта, взятый для озоления, см³.

Вычисление производят до третьего десятичного знака.

5.2. За окончательный результат принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при P = 0,95 30% по отношению к среднему арифметическому. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

5.3. Пределы возможных значений систематической составляющей погрешности измерений массовой доли свинца любой пробы при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет .

5.4. Минимальная концентрация свинца, определяемая указанным методом, составляет 0,06 мкг в см³ полярографируемого раствора.

5.5. Значения среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений массовой доли свинца одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет .

5.6. Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60% по отношению к среднему арифметическому значению при P = 0,95.

Метод основан на предварительном концентрировании свинца и последующем его определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен-воздух.

Метод используют при арбитражных анализах.

6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Ацетилен газообразный технический по ГОСТ 5457-75.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104-88.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.

Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева 100 - 200 °C.

Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин^-1.

Воронки делительные ВД-1-50ХС, ВД-1-500ХС по ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки стеклянные 4-2-1 или 5-2-1, 4-2-2 или 5-2-2, 4-2-5 или 5-2-5, 4-2-10 или 5-2-10, 4-2-50 или 5-2-50, 4-2-100 или 5-2-100 по ГОСТ 20292-74.

Стаканчики для взвешивания СВ-24/10 по ГОСТ 25336-82.

Стаканы В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, х.ч., раствор с массовой долей 25%.

Аммоний надсернохлористый по ГОСТ 20478-75, х.ч.

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300-76, х.ч., или метилизобутилкетон по ТУ 6-09-14-32-76.

Вода бидистиллированная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кальций хлористый по ГОСТ 450-77, раствор концентрации c(CaCl₂) = 1 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 11125-84, ос.ч., плотностью 1,40 г/см³.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, ос.ч., или по ГОСТ 3118-77, х.ч., плотностью 1,19 г/см³ и разбавленная бидистиллированной водой (1:1).

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., плотностью 1,84 г/см³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., раствор концентрации c(NaOH) = 1 и 3 моль/дм³.

Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280-76, х.ч., раствор с массовой долей 50%.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156-76, раствор концентрации c(1/2Na₂CO₃) = 1 моль/дм³.

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, ч.д.а., раствор с массовой долей 1%. Хранят в посуде из темного стекла.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236-77, х.ч.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Универсальная индикаторная бумага.

Стандартные растворы свинца.

Раствор 1, содержащий 1 г свинца в 1 дм³ раствора, готовят следующим образом: растворяют 1,5385 г свинца азотнокислого примерно в 200 см³ бидистиллированной воды, прибавляют 1,5 см³ азотной кислоты и разбавляют бидистиллированной водой до 1 дм³.

Раствор 2, содержащий 10 мкг свинца в 1 см³ раствора, готовят путем отбора 10 см³ раствора 1 в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доведения объема раствора бидистиллированной водой до метки.

Раствор 3, содержащий 1 мкг свинца в 1 см³ раствора, готовят путем отбора 10 см³ раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доведения объема до метки бидистиллированной водой.

6.2. Подготовка к испытанию

6.2.1. Подготовка лабораторной посуды

Вымытую стеклянную посуду дополнительно промывают хромовой смесью, раствором азотной кислоты, ополаскивают дистиллированной, а затем бидистиллированной водой и высушивают.

6.2.2. Приготовление растворов сравнения

1-й вариант. При массовой доле свинца в поваренной соли более 0,2 мг/кг в делительные воронки вместимостью 500 см³ помещают по 12,00 г хлористого натрия, растворяют примерно в 400 см³ бидистиллированной воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 12 см³ раствора хлористого аммония, 10 см³ раствора натрия лимоннокислого, 6 см³ гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 1 моль/дм³ и тщательно перемешивают. Приливают 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см³. Водный слой промывают 2 см³ четыреххлористого углерода, который объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют свинец 1,5 см³ концентрированной соляной кислотой (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.

2-й вариант. При массовой доле в поваренной соли свинца менее 0,2 мг/кг в стаканы помещают по 150 г хлористого натрия, растворяют примерно в 1 дм³ бидистиллированной воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, по 5 см³ раствора хлористого кальция. Нагревают до 60 - 80 °C, прекращают нагрев и добавляют 10 см³ раствора двууглекислого натрия (двумя порциями по 5 см³). Осадку дают осесть, сливают прозрачный раствор сифоном, оставшуюся часть раствора отделяют от осадка центрифугированием. Осадок растворяют в соляной кислоте (1:1), приливая ее по каплям до полного растворения осадка.

Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 см³, разбавляют водой до объема примерно 30 см³, приливают 4 см³ раствора лимоннокислого натрия, 2 см³ раствора хлористого аммония, 3 см³ раствора гидроокиси натрия. Содержимое встряхивают до полного растворения выпавшего осадка, приливают 1 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 4 см³ бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают 10 мин. После разделения слоев водный слой отбрасывают, а органический сливают в сухой стаканчик для взвешивания.

6.2.3. Приготовление контрольных растворов

Контрольный раствор 1 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в растворы проб. Готовят, используя все реактивы, применяемые при приготовлении испытуемых растворов в последовательности, указанной в п. 6.2.4.

Контрольный раствор 2 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в растворы сравнения. Готовят, используя все реактивы (кроме стандартных растворов свинца), применяемые при приготовлении растворов сравнения в последовательности, указанной в п. 6.2.2.

6.2.4. Приготовление испытуемых растворов

При массовой доле в поваренной соли свинца более 0,2 мг/кг навеску поваренной соли массой 12,00 г растворяют в 200 см³ дистиллированной воды, приливают 1 см³ серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр в делительную воронку вместимостью 500 см³ и доводят объем раствора бидистиллированной водой примерно до 400 см³.

Приливают 12 см³ раствора хлористого аммония, 10 см³ раствора лимоннокислого натрия, 10 см³ гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 3 моль/дм³ и тщательно перемешивают, приливают 5 см³ диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин.

После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см³. Водный слой промывают 2 см³ четыреххлористого углерода, который объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют свинец 1,5 см³ соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин; реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.

При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 12,00 г помещают в делительную воронку, растворяют примерно в 400 см³ бидистиллированной воды, приливают 12 см³ раствора хлористого аммония и далее проводят испытания, как указано в п. 6.2.2 (1-й вариант).

При массовой доле свинца в поваренной соли менее 0,2 мг/кг (2-й вариант). Навеску поваренной соли массой 150,00 г растворяют в примерно 600 см³ бидистиллированной воды, приливают 2 см³ серной кислоты, вносят около 2 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Разбавляют бидистиллированной водой до объема примерно 1 дм³, приливают гидроокись натрия концентрации c(NaOH) = 3 моль/дм³ до pH 7 - 8 (контроль по универсальной индикаторной бумаге) и 5 см³ раствора хлористого кальция (при массовой доле кальция в поваренной соли более 0,13% введение хлористого кальция излишне). Нагревают до 60 - 80 °C, прекращают нагрев и добавляют 10 см³ раствора двууглекислого натрия (двумя порциями по 5 см³). Перемешивают раствор в течение 10 мин. Осадку дают осесть, сливают прозрачный раствор сифоном, оставшуюся часть раствора отделяют от осадка центрифугированием.

Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 см³, разбавляют бидистиллированной водой до объема примерно 30 см³, приливают 2 см³ раствора хлористого аммония, 4 см³ лимоннокислого натрия, 3 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 1 моль/дм³, тщательно перемешивают.

Приливают 2 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 4 см³ бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают 10 мин. После разделения слоев водный слой (нижний) отбрасывают, а органический сливают в сухой стаканчик для взвешивания.

При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску массой 150,00 г помещают в стакан вместимостью 2 дм³, растворяют примерно в 1 дм³ бидистиллированной воды, приливают 5 см³ раствора хлористого кальция (при массовой доле кальция в поваренной соли более 0,13% прибавление хлористого кальция излишне). Нагревают до 60 - 80 °C, прекращают нагрев и добавляют 10 см³ раствора двууглекислого натрия (двумя порциями по 5 см³). Далее испытания проводят, как указано в п. 6.2.2 (2-й вариант).

Допускается использование физических методов разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, обработка ультразвуком), обеспечивающих полноту разрушения около 98%. В этом случае анализ ведется так же, как при определении свинца в вакуум-выварочной и чренной соли.

Допускается использовать вместо бутилового эфира уксусной кислоты метилизобутилкетон.

6.3. Проведение испытания

Включают атомно-абсорбционный спектрофотометр, прогревают и настраивают его на резонансную линию 283,3 нм в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Фотометрируя воду, устанавливают нуль абсорбции (для 2-го варианта - фотометрируют бутиловый эфир уксусной кислоты). Далее фотометрируют растворы сравнения, распыляя их последовательно в пламени горелки в порядке возрастания концентрации свинца, затем - контрольные и испытуемые растворы.

Между измерениями горелку спектрофотометра необходимо промывать небольшим количеством воды (для 2-го варианта - этиловым спиртом).

6.4. Обработка результатов

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержание свинца в микрограммах (мкг), а по оси ординат - соответствующие значения абсорбции с учетом результатов контрольного опыта.

Содержание свинца в испытуемом растворе поваренной соли в микрограммах (мкг) находят по градуировочному графику.

Массовую долю свинца (X₁) в млн^-1 (мг/кг) вычисляют по формуле

где m₁ - масса свинца в исследуемой пробе, определенная по градуировочному графику, мкг;

m - масса навески соли в пересчете на сухое вещество, г.

Вычисления проводят до третьего десятичного знака.

За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при доверительной вероятности P = 0,95 30% по отношению к среднему арифметическому. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

Минимальная концентрация свинца, определяемая данным методом, по первому варианту составляет 2,5 мкг в исследуемом объеме пробы массой 12,0 г [0,21 млн^-1 (мг/кг)] и по второму варианту - 3,0 мкг в исследуемом объеме пробы массой 150,0 г [0,02 млн^-1 (мг/кг)].

Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60% по отношению к среднему арифметическому значению при доверительной вероятности P = 0,95.