Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 июня 1986 г. N 1772 срок действия установлен

Разработан Министерством здравоохранения СССР.

Исполнители: В.А. Тутельян, д-р мед. наук; И.М. Скурихин, д-р техн. наук; Ю.П. Алешко-Ожовский, канд. хим. наук; В.И. Рогачев, д-р техн. наук; С.Ю. Гельфанд, канд. техн. наук; Т.Н. Медведева, канд. техн. наук; З.Н. Вдовина; И.Н. Карпова, канд. техн. наук; М.И. Дардик; Н.И. Севастьянова, канд. хим. наук; Т.Г. Мартынюк, канд. хим. наук; Н.С. Парицкая; Ф.Б. Эстрина; Л.И. Тетерева, канд. техн. наук; Л.М. Романцева, канд. хим. наук; А.А. Шер, канд. хим. наук; Н.М. Муратова, канд. хим. наук; В.Ф. Голенков, д-р биол. наук; М.И. Шварцман, канд. техн. наук; И.Ю. Щеглова; О.С. Захарина, канд. биол. наук; В.В. Нагайчук, канд. техн. наук; Т.П. Рыжова, канд. техн. наук; К.И. Лобзов, канд. биол. наук; Т.М. Флоринская, канд. хим. наук; Л.Л. Светлова, канд. техн. наук; Н.С. Лосева; А.И. Любивая; В.Д. Литвинова; В.А. Поздняя; О.С. Захарина, канд. биол. наук; Д.Б. Рамонайтите, канд. техн. наук; Г.Б. Давыдова, канд. хим. наук; Н.Н. Махова; Л.В. Шевякова; И.М. Пичугина; В.Н. Гафт; Т.М. Авдеева; Н.А. Мартьянова; Е.Б. Скоморохова; Т.Г. Конелиович; И.В. Бернатонис, д-р хим. наук; Ф.И. Парашина, канд. хим. наук; А.Н. Коптева; Б.С. Субботин; О.В. Андриевская; И.А. Попадич, д-р хим. наук; К.А. Калунянц, д-р техн. наук; Л.М. Романцева, канд. хим. наук; Л.Р. Полищук, канд. биол. наук; Н.Л. Лукиных, канд. хим. наук; Л.И. Тетерева, канд. техн. наук; А.Й. Чучкинас, канд. хим. наук; И.А. Шумкова, канд. биол. наук; И.Н. Карпова, канд. хим. наук; И.Б. Емцева, канд. биол. наук; Н.Г. Саришвили, д-р техн. наук; П.В. Епифанов, канд. техн. наук; Н.Х. Гринберг, канд. хим. наук; И.А. Рогов, д-р техн. наук; В.Н. Жуленко, д-р биол. наук; А.Н. Крылова, д-р физ. наук; Г.Н. Георгиева, канд. биол. наук; Л.А. Смирнова, канд. биол. наук; В.П. Быков, канд. техн. наук; А.Н. Головин, канд. техн. наук; С.Г. Кириченко, канд. биол. наук; И.Ю. Соколова; И.Ю. Щеголева; В.В. Малкова, В.И. Печатина.

Внесен Министерством здравоохранения СССР.

Зам. Главного Государственного санитарного врача СССР А.И. Заиченко.

Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 июня 1986 г. N 1772.

Настоящий стандарт распространяется на пищевое сырье и продукты и устанавливает колориметрический метод определения мышьяка.

Метод основан на измерении интенсивности окраски раствора комплексного соединения мышьяка с диэтилдитиокарбаматом серебра в хлороформе.

1.1. Методы отбора проб и подготовка их к испытанию должны быть указаны в нормативно-технической документации на конкретную продукцию.

Прибор для отгонки и поглощения мышьяка (см. чертеж 2).

Колориметр фотоэлектрический с устройством для отсчитывания значений оптической плотности по ГОСТ 12083-78 или спектрофотометр для измерения в видимой области спектра.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г второго класса точности по ГОСТ 24104-88.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 1 кг третьего класса точности по ГОСТ 24104-88.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Воронка Бюхнера 1 или 2 по ГОСТ 9147-80.

Воронка стеклянная типа В по ГОСТ 25336-82.

Эксикатор по ГОСТ 25336-82.

Колба коническая КНКШ-250 по ГОСТ 25336-82.

Конус взаимозаменяемый КШ-29/32.

Поглотительный прибор с пористой стеклянной пластинкой N 2.

Трубки стеклянные цилиндрические и дрот глухой.

Палочки стеклянные по ГОСТ 21400-75.

Колбы мерные 2-100-2; 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки 4-2-1, 4-2-2, 7-2-5, 7-2-10, 7-2-25 по ГОСТ 20292-74.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Цилиндры 3-100, 3-1000 по ГОСТ 1770-74.

Пробирки мерные П-2-10 по ГОСТ 1770-74.

Стаканы В-1-500 и В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336-82.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения .

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Магний сернокислый по ГОСТ 4523-77, х.ч., раствор молярной концентрации .

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Фильтры беззольные, синяя лента, диаметр 7 см.

Вата по ГОСТ 5556-81.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67.

Фенолфталеин по ТУ 6-09-53-60-87, ч.д.а., раствор концентрации в этиловом спирте 1 г/дм3.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 плотностью 1,19 г/см3, раствор концентрации c(HCl) = 0,3 моль/дм3.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., раствор концентрации .

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., разбавленная 1:1.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Калий иодистый по ГОСТ 4232-74, х.ч., раствор концентрации 150 г/дм3.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Олово двухлористое по ТУ 6-09-53-84-88, ч.д.а., раствор концентрации 200 г/дм3 в соляной кислоте плотностью 1,19 г/см3.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Цинк гранулированный, х.ч.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Кальций хлористый двуводный по ТУ 6-09-50-77-87, ч., гранулированный, прокаленный.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76, х.ч., прокаленный.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., раствор концентрации c(NaOH) = 2 моль/дм3.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, ч.д.а., гранулированный.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77.

Натрий мышьяковистый двузамещенный, 7-водный или стандарт-титр.

Медь сернокислая пятиводная по ГОСТ 4165-78, х.ч., дважды перекристаллизованная и высушенная в эксикаторе до постоянной массы, раствор концентрации 10 г/дм3.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Моноэтаноламин, ч., или гексаметилентетрамин (уротропин), ч.

Хлороформ, х.ч., высушенный над безводным сернокислым натрием.

Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, ч.д.а., кристаллический.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, х.ч.

Свинец (II) уксуснокислый по ГОСТ 1027-67, х.ч., раствор концентрации 150 г/дм3.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Допускается применять импортное оборудование, посуду и реактивы с техническими характеристиками не ниже отечественных аналогов.

3.1. Минерализация

3.1.1. Минерализацию проводят по ГОСТ 26929-86. При анализе поваренной соли минерализацию не проводят.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

3.1.2. Контрольную пробу готовят, используя применяемые для минерализации реактивы, прибавляя их в тех же количествах, объемах и последовательности, что и при минерализации пробы, но без добавления испытуемой пробы.

3.2. Приготовление испытуемых и контрольного растворов

3.2.1. Золу, полученную сухой минерализацией, осторожно растворяют в 30 - 50 см3 раствора соляной кислоты с концентрацией c(HCl) = 0,3 моль/дм3 и, избегая разбрызгивания, добавляют соляную кислоту плотностью 1,19 г/см3 из расчета 4 см3 кислоты на 1 г окиси магния, добавленной в пробу перед озолением. Если зола плохо растворяется, ее подогревают с соляной кислотой на водяной бане. Полученный раствор золы используют для последующего испытания.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Раствор, полученный в результате мокрой минерализации или кислотной экстракции, используют для проведения испытания без дополнительной обработки.

3.2.2. Контрольный раствор готовят из контрольной пробы, используя все реактивы и растворы, аналогично приготовлению испытуемых растворов.

3.2.3. При анализе поваренной соли исходный раствор готовят растворением соли в дистиллированной воде.

(п. 3.2.3 введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

3.3. Подготовка прибора для отгонки и поглощения мышьяка

3.3.1. Прибор собирают в соответствии с чертежом. Прибор включает реакционную колбу вместимостью 250 см3, соединительную трубку (внешний диаметр 4 мм) с расширением, шлифом и капилляром, цилиндр (внутренний диаметр 11 мм) с поглощающим раствором или поглотительный прибор с пористой стеклянной пластинкой для поглощения раствора. Перед употреблением прибор промывают разбавленной азотной кислотой (1:1), а затем водой.

3.4. Приготовление ваты, пропитанной уксуснокислым свинцом

3.4.1. Вату пропитывают раствором уксуснокислого свинца и высушивают при комнатной температуре. Вату хранят в эксикаторе не более 6 мес.

3.5. Приготовление диэтилдитиокарбамата серебра

3.5.1. Диэтилдитиокарбамат серебра готовят следующим образом. Раствор, содержащий 1,7 г нитрата серебра в 100 см3 воды, медленно при перемешивании приливают к раствору, содержащему 23 г диэтилдитиокарбамата натрия в 100 см3 воды. Температура растворов должна быть не более 10 °C. Образовавшийся лимонно-желтый осадок диэтилдитиокарбамата серебра отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно промывают водой до исчезновения реакции на серебро с несколькими каплями соляной кислоты концентрации c(HCl) = 0,3 моль/дм3. Осадок разрыхляют стеклянной палочкой и высушивают в эксикаторе над хлористым кальцием в темноте до постоянной массы при комнатной температуре. Сухое вещество хранится в темноте не более 6 мес.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

3.6. Приготовление поглощающего раствора

3.6.1. Растворяют 0,2 г диэтилдитиокарбамата серебра в 100 см3 хлороформа, в который предварительно добавлен 1,0 см3 моноэтаноламина или 1,0 г уротропина.

Раствор с уротропином используют только для продуктов с массовой долей мышьяка более 0,1 мг/кг.

Для работы используют свежеприготовленный поглощающий раствор.

3.7. Приготовление основного раствора мышьяка

3.7.1. Основной раствор мышьяка готовят одним из способов:

вскрывают стандарт-титр или берут навеску 0,132 г мышьяковистого ангидрида , растворяют в 15 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 2 моль/дм3, затем нейтрализуют раствором серной кислоты концентрации в присутствии фенолфталеина и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки водой. Полученный раствор содержит 100 мкг мышьяка в 1 см3;

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

вскрывают стандарт-титр или берут навеску 0,4160 г двузамещенного мышьяковистого натрия и вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят дистиллированной водой до метки. Полученный раствор содержит 100 мкг мышьяка в 1 см3.

Основной раствор хранят не более 1 года.

3.8. Приготовление рабочего раствора мышьяка

3.8.1. Непосредственно перед определением мышьяка 10 см3 основного раствора мышьяка помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки. Полученный раствор содержит 10 мкг мышьяка в 1 см3.

3.9. Приготовление растворов сравнения и построение градуировочного графика

3.9.1. В шесть цилиндров или поглотительных приборов с пористой стеклянной пластинкой наливают по 10 см3 поглощающего раствора. В трубки с расширением (см. чертеж) помещают слой ваты, пропитанной уксуснокислым свинцом, затем 5 - 6 гранул гидроокиси калия и закрывают отверстие слоем ваты, пропитанной уксуснокислым свинцом.

3.9.2. В шесть реакционных колб вместимостью 250 см3 вносят соответственно 0,0; 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 см3 рабочего раствора мышьяка, т.е. соответственно 0; 2,5; 5; 10; 15; 20 мкг мышьяка.

3.9.2а. При анализе поваренной соли в шесть химических стаканов вместимостью 2000 см3 помещают по 100,00 г хлористого натрия, растворяют и доводят объем раствора до 1 дм3. В каждый стакан вносят соответственно 0,0; 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 см3 рабочего раствора мышьяка, добавляют по 3 см3 раствора сернокислого магния, по 8 - 10 см3 раствора гидроокиси натрия, тщательно перемешивают и выдерживают 10 мин. После осаждения сифонируют прозрачный слой жидкости, осадок отделяют центрифугированием и растворяют в 3 см3 соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3. Полученный раствор количественно переносят в реакционную колбу прибора для определения мышьяка, приливают 22 см3 раствора соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3.

(п. 3.9.2а введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

3.9.3. В каждую реакционную колбу приливают 25 см3 соляной кислоты с плотностью 1,19 г/см3, 2,5 см3 раствора йодистого калия, 1,5 см3 раствора двухлористого олова и доводят водой до 100 см3, приливают 1 см3 раствора сернокислой меди, тщательно перемешивают и выдерживают 10 - 15 мин. При анализе поваренной соли в реакционные колбы раствор сернокислой меди не добавляют. Затем в каждую реакционную колбу вносят 5 г гранулированного цинка, после чего быстро надевают на колбу соединительную трубку с капилляром, конец которого погружен в цилиндр с поглощающим раствором или поглотительным прибором с пористой стеклянной пластинкой, в которой налит поглощающий раствор. Отгоняют образовавшийся мышьяковистый водород в течение 60 мин. В случае помутнения поглощающего раствора его фильтруют через ватный тампон, помещенный в носик воронки.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

3.9.4. Оптическую плотность растворов сравнения измеряют по отношению к поглощающему раствору на фотоэлектроколориметре с в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм или спектрофотометре при длине волны 520 нм в кювете с расстоянием между рабочими гранями 5 или 10 мм.

3.9.5. Градуировочный график строят, откладывая по оси абсцисс массы мышьяка в мкг, введенные в растворы сравнения, по оси ординат - соответствующие значения оптической плотности.

4.1. В реакционную колбу прибора вносят испытуемый раствор, подготовленный по п. 3.2.1. Далее испытания проводят согласно пп. 3.9.3, 3.9.4.

При анализе поваренной соли 100,00 г испытуемой соли растворяют в стакане вместимостью 1000 см3 и объем доводят до 400 см3. Далее испытания проводят, как указано в п. 3.9.2а.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

4.2. В реакционную колбу прибора вносят контрольный раствор, подготовленный по п. 3.2.2. Далее испытания проводят согласно пп. 3.9.3, 3.9.4.

4.3. По полученному значению оптической плотности с помощью градуировочного графика находят массу мышьяка.

5.1. Массовую долю мышьяка (X) в вычисляют по формуле

Массовую концентрацию в мг/дм3 вычисляют по формуле

где - масса мышьяка в испытуемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса мышьяка в контрольном растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;

m - масса навески продукта, взятая для минерализации, г;

V - объем продукта, взятый для минерализации, см3.

5.2. Вычисления проводят до третьего десятичного знака.

5.3. За окончательный результат принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, исправленное на величину систематической составляющей погрешности измерений, которая составляет . Допустимое расхождение результатов двух параллельных определений при P = 0,95 не должно превышать 25% по отношению к среднему арифметическому значению. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

5.4. Минимальная масса мышьяка, определяемая данным методом в колориметрируемом объеме, составляет 2,5 мкг при использовании поглощающего раствора с моноэтаноламином и 5 мкг - с уротропином.

При анализе поваренной соли минимальная масса мышьяка, определенная данным методом в колориметрируемом объеме, составляет 3 мкг при использовании поглощающего раствора с утропином и 2,5 мкг [0,025 млн (мг/кг)] - с моноэтаноламином.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

5.5. Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений массовой доли мышьяка одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой влияющих факторов составляет .

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

5.6. Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60% по отношению к среднему арифметическому значению при P = 0,95.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)