Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 "Медь"

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 503 "Медь"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 22 декабря 2014 г. N 73-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 мая 2015 г. N 511-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33209-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 апреля 2016 г.

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

1. Область применения

Настоящий стандарт распространяется на руды медесодержащие и полиметаллические и продукты их переработки и устанавливает титриметрический метод измерений массовой доли железа в диапазоне от 1,00% до 35,00%.

Общие требования к методу измерений и требования безопасности при выполнении измерений, контролю точности результатов измерений - по ГОСТ 32221, отбор и подготовка проб для измерений - по нормативным документам на конкретную продукцию.

2. Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3765-78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 3769-78 Реактивы. Аммоний сернокислый. Технические условия

ГОСТ 3773-79 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4201-79 Реактивы. Натрий углекислый кислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4478-78 Реактивы. Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия

ГОСТ 4518-75 Реактивы. Аммоний фтористый. Технические условия

ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия

ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7172-76 Реактивы. Калий пиросернокислый

ГОСТ 10484-78 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 <*> Весы лабораторные. Общие технические требования

--------------------------------

<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 32221-2013 Концентраты медные. Методы анализа

ГОСТ ИСО 5725-6-2002 <**> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

--------------------------------

<**> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002.

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3. Характеристики показателей точности измерений

Показатель точности измерений массовой доли железа соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1 (при P = 0,95).

Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений для доверительной вероятности P = 0,95 приведены в таблице 1.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

- печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева до 1000 °C;

- pH-метр со стеклянным электродом;

- автоматический титратор с фотометрической индикацией конечной точки титрования;

- весы лабораторные по ГОСТ 24104;

- колбы мерные 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- колбы Кн-2-250-34 ТХС, Кн-2-500-34 ТХС по ГОСТ 25336;

- стаканы В-1-100 ТС, В(Н)-1-250 ТХС, В(Н)-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;

- пипетки не ниже 2 класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;

- стекла часовые;

- бюретки 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 25336;

- тигли платиновые по ГОСТ 6563.

При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:

- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1;

- аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765;

- аммоний сернокислый по ГОСТ 3769;

- аммоний фтористый по ГОСТ 4518 и раствор 400 г/дм³ (хранят в полиэтиленовой посуде);

- аммоний хлористый по ГОСТ 3773;

- буферный раствор с pH от 5,6 до 5,8;

- водорода пероксид по ГОСТ 10929;

- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

- дифениламин-4-сульфокислоты натриевая соль (дифениламиносульфонат натрия), индикатор по техническим условиям [1], водный раствор с массовой концентрацией 0,2 г/дм³;

- железо (III) оксид по техническим условиям [2];

- калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, перекристаллизованный и высушенный при температуре от 150 °C до 160 °C, раствор молярной концентрации эквивалента 0,025 и 0,05 моль/дм³;

- калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор массовой концентрации 50 г/дм³;

- калий пиросернокислый по ГОСТ 7172;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461;

- кислоту кремнемолибденовую, раствор;

- кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552, разбавленную 1:4;

- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1, 1:9;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1, 1:19, 1:100, и раствор молярной концентрации 1 моль/дм³;

- кислоту сульфосалициловую 2-водную по ГОСТ 4478, раствор массовой концентрации 100 г/дм³;

- кислоту уксусную по ГОСТ 61;

- кислоту фенилантраниловую по техническим условиям [3], раствор 1 г/дм³;

- кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484;

- ксиленоловый оранжевый, индикатор по техническим условиям [4], раствор массовой концентрации 5 г/дм³;

- натрий кремнекислый мета, 9-водный по техническим условиям [5];

- натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201;

- натрий углекислый по ГОСТ 83;

- натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 50 г/дм³;

- олово двухлористое, 2-водное по техническим условиям [6], раствор массовой концентрации 40 г/дм³;

- ртуть (II) хлористую по техническим условиям [7], раствор массовой концентрации 20 г/дм³;

- промывную жидкость;

- цинк гранулированный по ГОСТ 3640, марки не менее Ц0;

- соль динатриевую этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652, растворы молярной концентрации 0,025 (0,05) моль/дм³;

- фильтры обеззоленные по техническим условиям [8].

Примечания

1 Допускается применение других средств измерений, утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативной документации при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.

5. Сущность метода измерений

Метод основан на титровании железа (II) раствором двухромовокислого калия либо железа (III) раствором комплексона III (трилона Б). Перед титрованием железо отделяют от мешающих компонентов выделением его в виде осадка гидроксида.

6. Подготовка к выполнению измерений

6.1 При приготовлении раствора двухлористого олова навеску соли массой 40 г помещают в стакан, добавляют от 40 до 50 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до полного растворения, затем раствор охлаждают, доливают соляной кислотой, разбавленной 1:1, до 1000 см³ и перемешивают.

Раствор применяют свежеприготовленным.

6.2 При приготовлении раствора кремнемолибденовой кислоты навеску кремнекислого натрия массой 0,170 г растворяют в 5 см³ воды, приливают раствор гидроксида натрия до полного растворения соли и прозрачный раствор вливают в другой раствор, содержащий 0,44 г молибденовокислого аммония в 15 см³ воды. Полученный раствор разбавляют водой до 25 см³ и прибавляют 1,2 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор пригоден в течение 3 - 4 дней.

6.3 Приготовление раствора дихромата калия (калия двухромовокислого)

6.3.1 При приготовлении раствора дихромата калия (калия двухромовокислого) применяют перекристаллизованную соль. Реактив квалификации "х.ч." или "ч.д.а." перекристаллизовывают следующим образом: 100 г двухромовокислого калия растворяют в 100 см³ воды, нагревая до кипения. Энергично перемешивая, раствор выливают тонкой струей в фарфоровую чашку для получения мелких кристаллов. Охлаждают холодной водой, чашку с раствором и выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на воронке с пористой пластинкой, сушат 2 - 3 ч при температуре от 100 °C до 105 °C, растирают в порошок и окончательно высушивают при температуре от 180 °C до 200 °C в течение 10 - 12 ч. Реактив квалификации "ч.д.а." перекристаллизовывают 2 раза.

При приготовлении растворов двухромовокислого калия молярной концентрации эквивалента 0,025 (0,05) моль/дм³ навеску перекристаллизованной соли массой 1,2258 (2,4516) г растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация раствора двухромовокислого калия молярной концентрации эквивалента 0,05 моль/дм³, выраженная в граммах железа, равна 0,002792 г.

Массовая концентрация раствора двухромовокислого калия молярной концентрации эквивалента 0,025 моль/дм³, выраженная в граммах железа, равна 0,001396 г.

Растворы хранят в течение года.

Допускается готовить раствор дихромата калия из неперекристаллизованной соли квалификации "х.ч." или "ч.д.а." с последующим установлением массовой концентрации раствора по оксиду железа.

Для этого навеску соли массой 1,23 (2,45) г растворяют в 1000 см³ воды.

6.3.2 Установка массовой концентрации раствора двухромовокислого калия

Навеску оксида железа массой от 0,05 до 0,08 г, взятую с точностью до четвертого знака, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³. Затем прибавляют от 15 до 20 см³ соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до полного растворения навески. Остаток охлаждают, приливают от 100 до 150 см³ горячей воды и перемешивают. В полученный раствор прибавляют аммиак до начала выделения гидроксида и еще 10 см³. Раствор с осадком оставляют на теплом месте до полной коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают два или три раза горячим раствором промывной жидкости. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в колбу, в которой проводилось осаждение.

Фильтр промывают от трех до пяти раз соляной кислотой, разбавленной 1:100. Далее анализ проводят, как указано в 7.2.

Допускается устанавливать массовую концентрацию двухромовокислого калия по CO, проведенным через ход анализа по разделу 7.

6.3.3 Массовую концентрацию раствора двухромовокислого калия C, выраженную в граммах железа на 1 см³ раствора, г/см³, вычисляют по формулам

где m - масса навески оксида железа, г;

0,6994 - коэффициент пересчета оксида железа на железо;

V - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование с учетом объема двухромовокислого калия, пошедшего на титрование холостого опыта, см³;

A - аттестованное значение массовой доли железа в стандартном образце, %;

m₁ - масса навески стандартного образца, г;

100 - коэффициент пересчета массовой доли железа на г;

m₂ - масса навески цинка, г;

0,8543 - коэффициент пересчета цинка на железо;

V₁ - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование цинка, с учетом объема двухромовокислого калия, пошедшего на титрование холостого опыта, см³.

6.4 При приготовлении раствора фенилантраниловой кислоты навеску безводного углекислого натрия массой 0,1 г растворяют в 30 см³ теплой воды, добавляют 0,1 г фенилантраниловой кислоты и после ее растворения доливают водой до 100 см³.

Раствор хранят в течение года.

6.5 При приготовлении раствора дифениламинсульфоната натрия 0,2 г соли растворяют в 1 дм³ в 1000 см³ фосфорной кислоты, разбавленной 1:4.

Раствор хранят в течение трех месяцев.

6.6 При приготовлении промывной жидкости навеску хлористого аммония массой 1 г помещают в колбу, прибавляют 5 см³ аммиака, доливают водой до 100 см³ и хорошо перемешивают.

Раствор хранят в течение года.

6.7 При приготовлении растворов соли динатриевой этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водной (трилона Б, комплексона III) молярной концентрации 0,025 (0,05) моль/дм³ навеску соли массой 9,3 (18,61) г помещают в стакан вместимостью 400 см³ и растворяют в 200 см³ воды при нагревании при температуре от 50 °C до 60 °C. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают. При необходимости раствор фильтруют.

Раствор хранят в течение года.

6.8 При приготовлении буферного раствора 125 см³ уксусной кислоты смешивают со 135 см³ аммиака, разбавляют водой до 1000 см³ и перемешивают (pH раствора от 5,6 до 5,8, проверяют с помощью pH-метра).

Раствор хранят в течение трех месяцев.

6.9 Установка массовой концентрации раствора трилона Б по оксидам железа и цинку

Массовую концентрацию раствора трилона Б устанавливают при титровании оксида железа с последующим пересчетом на железо. Допускается устанавливать массовую концентрацию трилона Б по CO, проведенным через ход анализа по разделу 7 или титрованием цинка с последующим пересчетом на железо.

6.9.1 Установка массовой концентрации раствора трилона Б по оксиду железа

Навеску оксида железа массой 0,1000 или 0,2000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³. Затем прибавляют от 15 до 20 см³ соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Раствор выпаривают до объема от 5 до 7 см³, снимают часовое стекло, охлаждают, приливают в колбу 10 см³ азотной кислоты и нагревают до прекращения выделения оксидов азота. После этого раствор охлаждают, приливают 20 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до выделения паров серной кислоты в течение от 7 до 10 мин, снова охлаждают, обмывают стенки стакана 5 - 7 см³ воды и нагревают до выделения паров серной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют в объеме от 100 до 150 см³ горячей воды, приливают от 15 до 20 см³ соляной кислоты и перемешивают. В полученный раствор прибавляют аммиак до начала выделения гидроксида и еще 10 см³. Раствор с осадком оставляют на теплом месте до полной коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают два или три раза горячим раствором промывной жидкости. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в колбу, в которой проводилось осаждение.

Фильтр промывают от трех до пяти раз соляной кислотой, разбавленной 1:100. Объем раствора должен быть от 70 до 80 см³. Далее анализ проводят, как указано в 7.3.

6.9.2 Установка массовой концентрации раствора трилона Б по цинку

Навеску цинка массой 0,0500 г помещают в коническую колбу вместимостью 500 см³, приливают 15 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, и оставляют на теплом месте в течение от 1 до 2 ч до полного растворения цинка. Раствор разбавляют водой до 200 см³, прибавляют 8 г сернокислого аммония, от 1 до 2 г фтористого аммония, приливают 2 - 3 капли раствора ксиленолового оранжевого и нейтрализуют раствором аммиака, разбавленным 1:1, до появления бледно-розовой окраски. Приливают от 30 до 40 см³ буферного раствора и титруют цинк раствором трилона Б молярной концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода окраски раствора из фиолетовой в желтую.

Примечание - Допускается для титрования использовать автоматические титраторы с фотометрической индикацией конечной точки титрования.

6.9.3 Массовую концентрацию раствора трилона Б, C, выраженную в граммах железа на 1 см³ раствора, г/см³, вычисляют по формулам

где m - масса навески оксида железа, г;

0,6994 - коэффициент пересчета оксида железа на железо;

V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование с учетом объема трилона Б, пошедшего на титрование холостого опыта, см³;

A - аттестованное значение массовой доли железа в стандартном образце, %;

m₁ - масса навески стандартного образца, г;

100 - коэффициент пересчета массовой доли железа на г;

m₂ - масса навески цинка, г;

0,8543 - коэффициент пересчета цинка на железо;

V₁ - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование цинка, с учетом объема трилона Б, пошедшего на титрование холостого опыта, см³.

7. Выполнение измерений

7.1 Переведение навески пробы в раствор

Навеску продукта массой от 0,2 до 1 г (в зависимости от массовой доли железа) помещают в стакан вместимостью 250 см³, смачивают водой, приливают 15 см³ соляной кислоты, нагревают в течение 15 мин и выпаривают до объема от 5 до 7 см³. К охлажденному раствору приливают 10 см³ азотной кислоты и снова нагревают до прекращения выделения оксидов азота. Затем раствор охлаждают, прибавляют 20 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают 5 - 7 см³ воды и снова нагревают раствор до выделения паров серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 20 см³ соляной кислоты, 50 см³ горячей воды и нагревают до растворения солей.

Нерастворимый остаток отфильтровывают на плотный фильтр, промывают три или четыре раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:100, а затем горячей водой.

Фильтрат и промывные воды собирают в колбу вместимостью 500 см³. Фильтрат сохраняют.

Фильтр с нерастворимым остатком помещают в платиновый тигель, осторожно озоляют, а затем прокаливают в муфельной печи в течение 10 - 15 мин при температуре от 800 °C до 850 °C. Тигель охлаждают, приливают 10 см³ фтористоводородной кислоты, от 2 до 3 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. К остатку в тигле прибавляют от 1 до 2 г пиросернокислого калия, сплавляют при температуре от 700 °C до 800 °C до образования подвижного плава и сплавляют еще 5 - 10 мин. Тигель с плавом охлаждают. Плав растворяют в объеме от 15 до 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:19, присоединяют раствор к фильтрату. Объединенный раствор разбавляют водой до 250 см³. Затем приливают 2 см³ пероксида водорода и кипятят до полного разрушения пероксида.

После этого раствор охлаждают до температуры от 60 °C до 70 °C и приливают аммиак до начала выпадения гидроксида и затем приливают еще 10 см³. Раствор с осадком оставляют на теплом месте до полной коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают пять или семь раз горячим раствором промывной жидкости и затем два или три раза горячей водой. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в ту же колбу. Фильтр промывают от трех до пяти раз соляной кислотой, разбавленной 1:100, и два или три раза горячей водой.

В присутствии меди и (или) мышьяка свыше 0,5% осаждение гидроксидов железа (III) повторяют, как описано выше.

Объем раствора вместе с промывными водами при дихроматометрическом титровании железа должен быть от 40 до 50 см³, а при титровании раствором трилона Б - от 70 до 80 см³.

7.2 Дихроматическое титрование железа

7.2.1 Определение конечной точки титрования с фенилантраниловой кислотой

Анализируемый раствор, полученный по 7.1, нагревают до кипения и в горячий раствор осторожно, по каплям, приливают раствор двухлористого олова до обесцвечивания раствора и затем еще 1 - 2 капли. Затем к раствору прибавляют от 0,1 до 0,2 г углекислого кислого натрия, приливают две капли раствора кремнемолибденовой кислоты и в горячий раствор по каплям приливают раствор двухромовокислого калия до перехода окраски из синей в слабо-зеленую (это количество раствора двухромовокислого калия в расчет не принимают).

После этого раствор охлаждают в проточной воде, приливают 20 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см³ соляной кислоты, разбавляют водой до 150 см³, приливают четыре капли раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором двухромовокислого калия до появления неисчезающего фиолетового окрашивания раствора, добавляя перед концом титрования еще четыре капли раствора фенилантраниловой кислоты.

7.2.2 Определение конечной точки титрования с дифениламинсульфонатом натрия

К анализируемому раствору, полученному по 7.1, приливают от 80 до 100 см³ горячей воды, перемешивают, нагревают до температуры от 80 °C до 90 °C. В горячий раствор приливают 1 см³ фтористого аммония, раствор марганцовокислого калия до устойчивой желтой окраски, затем осторожно по каплям приливают при перемешивании раствор двухлористого олова до обесцвечивания раствора и 1 - 2 капли в избыток. После восстановления железа стенки колбы обмывают водой, приливают 20 см³ серной кислоты, разбавленной 1:9, и перемешивают. После охлаждения приливают от 3 до 5 см³ раствора хлорной ртути и снова перемешивают. При этом должен образоваться небольшой белый осадок хлористой ртути. Если осадок не образуется или его образуется слишком много и если он окрашен в темный цвет металлической ртутью, то анализ следует повторить.

Через 5 мин после прибавления хлорной ртути приливают 10 см³ раствора дифениламинсульфоната натрия и титруют раствором двухромовокислого калия до перехода зеленой окраски раствора в темно-фиолетовую.

Примечания

1 Допускается потенциометрический способ определения конечной точки титрования на потенциометрической установке с парой электродов: платина-насыщенный каломельный, платина-хлорсеребряный, платина-вольфрамовый до скачка потенциала.

2 Допускается использование автоматических титраторов с фотометрической и (или) потенциометрической индикацией конечной точки титрования.

7.3 Комплексонометрическое (трилонометрическое) титрование железа

При титровании раствором трилона Б к анализируемому раствору, полученному по 7.1, приливают от 1,0 до 1,5 см³ раствора сульфосалициловой кислоты и по каплям разбавленный аммиак до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в оранжевую, затем приливают 10 см³ раствора соляной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм³, нагревают раствор до температуры от 60 °C до 70 °C и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из красно-фиолетовой в желтую.

Примечание - Допускается для титрования использовать автоматические титраторы с фотометрической индикацией конечной точки титрования.

8. Обработка результатов измерений

8.1 Массовую долю железа, X, %, вычисляют по формуле

где C - массовая концентрация раствора двухромовокислого калия или трилона Б по железу, г/см³;

V - объем раствора двухромовокислого калия или трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

m - масса навески продукта, г.

8.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности P = 0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 1.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).

8.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3).