1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Г.В. Грязнов, С.А. Назаров, В.П. Лопаткина, Т.Г. Манова, И.Л. Ротенберг, З.М. Ривина, З.Е. Северюхина, Л.И. Волковая, Л.Ф. Булгакова, Г.И. Федотова, Л.В. Кидиярова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.05.79 N 1981

3. ВЗАМЕН ГОСТ 4109-64

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Срок действия продлен до 01.07.95 Постановлением Госстандарта СССР от 27.09.89 N 2906

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1993 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1984 г., октябре 1989 г. (ИУС 3-85, 1-90)

Настоящий стандарт распространяется на бром, представляющий собой красно-бурую легколетучую жидкость с удушливым запахом; растворим в воде, легко растворим в хлороформе, четыреххлористом углероде, этиловом спирте, эфире, сероуглероде и в концентрированной соляной кислоте; плотность 3,12 г/см³.

Формула Br₂.

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 159,808.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1.1. Бром должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По химическим показателям бром должен соответствовать нормам, указанным в таблице.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2.1. По степени воздействия на организм человека бром относится к высокоопасным веществам (2-й класс опасности по ГОСТ 12.1.007-76). В жидком состоянии действует на кожу прижигающе, образуя долго не заживающие язвы. Пары брома раздражают верхние дыхательные пути, вызывают кашель, головокружение, носовое кровотечение.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/м³.

2.2. Бром не горюч; является сильным окислителем. Взаимодействие органических веществ с бромом сопровождается сильным разогреванием, а в отдельных случаях самовоспламенением.

2.1; 2.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

2.3. (Исключен, Изм. N 2).

2.4. При работе с препаратом следует применять индивидуальные средства защиты, а также соблюдать правила личной гигиены. Не допускать попадания препарата внутрь организма и на кожу.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.5. Помещения, в которых проводятся работы с бромом, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной вентиляцией. Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.1. Правила приемки - по ГОСТ 3885-73.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Массовую долю остатка после прокаливания, органических веществ, сульфатов и йода изготовитель определяет периодически в каждой 5-й партии.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

4.1а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86.

При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения типов ВЛР-200 и ВЛКТ-500г-М или ВЛЭ-200г.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

4.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73.

Масса средней пробы должна быть не менее 500 г.

Объем брома, необходимый для анализа, отбирают пипеткой с резиновой грушей или цилиндром с погрешностью не более 1%.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.2. Определение массовой доли брома

4.2.1. Реактивы, растворы и аппаратура

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, х.ч., раствор с массовой долей 30%.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4517-87.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86, раствор концентрации c (Na₂S₂O₃·5H₂O) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), готовят по ГОСТ 25794.2-83.

Бюретка 1(2, 3)-2-50-0,1 по ГОСТ 20292-74.

Колба Кн-1-100-19/26 (24/29, 29/32) ХС по ГОСТ 25336-82.

Пипетки 1(4, 5)-2-1 по ГОСТ 20292-74.

Секундомер по НТД.

Цилиндр 1(3)-25 по ГОСТ 1770-74.

4.2.2. Проведение анализа

Около 0,1 см³ (0,2500 - 0,3000 г) препарата быстро помещают в предварительно взвешенную колбу, содержащую 15 см³ раствора йодистого калия. Колбу немедленно закрывают пробкой, выдерживают около весов в течение 10 - 15 мин и снова взвешивают на тех же весах. Результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

По разнице в массе определяют массу навески препарата. Затем колбу открывают, смывают пробку и стенки колбы водой и титруют выделившийся йод раствором 5-водного серноватистокислого натрия, прибавляя в конце титрования 1 см³ раствора крахмала, до обесцвечивания раствора.

4.2.1; 4.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4.2.3. Обработка результатов

Массовую долю брома (X) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

m - масса навески препарата, г;

0,007991 - масса брома, соответствующая 1 см³ раствора 5-водного серноватистокислого натрия_: концентрации точно 0,1 моль/дм³, г;

2,25 - коэффициент пересчета хлора на бром;

X₁ - массовая доля хлора, найденная по п. 4.5, %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, абсолютное расхождение между наиболее отличающимися значениями которых не превышает допускаемое расхождение, равное 0,4%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,4% при доверительной вероятности P = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.3. Определение массовой доли остатка после прокаливания и органических веществ

4.3.1а. Реактивы и аппаратура

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Баня водяная.

Бумага фильтровальная марки ФОС по ГОСТ 12026-76.

Печь муфельная.

Чаша 50 по ГОСТ 19908-90.

Цилиндр 1(3)-50 по ГОСТ 1770-74.

Эксикатор 2-180(230) по ГОСТ 25336-82.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

4.3.1. Проведение анализа

32 см³ (100 г) препарата, взятого по объему цилиндром, помещают в кварцевую чашу, предварительно прокаленную при 600 °C до постоянной массы и взвешенную (результат взвешивания (m) в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака) и выпаривают на водяной бане при температуре не выше 50 °C.

После испарения брома чашу с остатком помещают на 1 ч в эксикатор с серной кислотой, предварительно протерев ее с наружной стороны фильтровальной бумагой досуха, затем чашу взвешивают (m₁) и помещают в муфельную печь при 180 - 200 °C, постепенно повышая температуру печи до 600 °C. Содержимое чаши прокаливают при этой температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают в эксикаторе и взвешивают (m₂).

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после прокаливания (m₂ - m) не будет превышать:

для препарата химически чистый - 2 мг,

для препарата чистый для анализа - 2 мг,

для препарата чистый - 2 мг

и если масса органических веществ (m₁ - m₂) не будет превышать:

для препарата химический чистый - 10 мг,

для препарата чистый для анализа - 20 мг,

для препарата чистый - 20 мг.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа при определении массовой доли остатка после прокаливания +/- 20%, при определении массовой доли органических веществ +/- 15% при доверительной вероятности P = 0,95.

4.4. Определение массовой доли сульфатов проводят по ГОСТ 10671.5-74. При этом 3,2 см³ (10 г) препарата, взятого по объему пипеткой 6(7)-2-5, помещают в выпарительную чашку (ГОСТ 9147-80), прибавляют 2 см³ раствора хлористого натрия (ГОСТ 4233-77) с массовой долей 0,25% и выпаривают на водяной бане досуха. Остаток смачивают 2 - 5 см³ воды и снова выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в воде, количественно переносят в мерную колбу 2-50-2 (ГОСТ 1770-74), объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

20 см³ полученного раствора (соответствуют 4 г препарата) пипеткой 6(7)-2-25 или 2-2-20 помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³ и далее определение проводят фототурбидиметрическим или визуально-нефелометрическим (способ 1) методом.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса сульфатов не будет превышать:

для препарата химически чистый - 0,04 мг SO₄,

для препарата чистый для анализа - 0,08 мг SO₄.

При разногласиях в оценке массовой доли сульфатов анализ проводят фототурбидиметрическим методом.

4.3.1; 4.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4.5. Определение массовой доли хлора

4.5.1. Реактивы, растворы и аппаратура

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77, насыщенный раствор,

или натрий азотнокислый по ГОСТ 4168-79, насыщенный раствор.

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74, раствор с массовой долей 0,6%.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор 1:1.

Магний сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523-77.

Натрий сульфит 7-водный, раствор с массовой долей 3%.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор концентрации c (AgNO₃) = 0,05 моль/дм³ (0,05 н.); готовят по ГОСТ 25794.3-83.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.

Бюретка 1(2)-2-10-0,05 или 7-2-10 по ГОСТ 20292-74.

Колба Кн-1-100-19/26 (24/29, 29/32) ТХС по ГОСТ 25336-82.

Колба мерная 2-250-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки 2-2-50, 1(4, 5)-2-1(2) и 6(7)-2-5 по ГОСТ 20292-74.

Стакан Н-2-100 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 1(2, 3)-25(50) по ГОСТ 1770-74.

Баня водяная.

pH-метр - милливольтметр pH-121 или иономер универсальный ЭВ-74 или другого типа.

Мешалка магнитная.

Электрод серебряный (индикаторный электрод), представляющий собой серебряную пластинку шириной 5 - 10 мм или проволоку диаметром 2 - 3 мм, длиной 60 - 100 мм. Перед применением электрод зачищают тонкой наждачной бумагой, смоченной спиртом, ополаскивают водой и помещают на несколько часов в раствор бромистого калия. Перед началом работы электрод повторно промывают водой.

Электрод хлорсеребряный ЭВЛ-1Н3 (электрод сравнения), заполненный насыщенным раствором азотнокислого калия или натрия.

Электроплитка.

4.5.2. Проведение анализа

2,5 - 3,0 см³ препарата, взятого пипеткой 6(7)-2-5, помещают в коническую колбу, предварительно взвешенную, содержащую 25 см³ раствора бромистого калия, и взвешивают на тех же весах. Результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака.

По разнице в массе определяют массу навески препарата. Затем содержимое колбы нагревают на водяной бане до удаления основной массы брома, после чего кипятят до обесцвечивания раствора, охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу, прибавляют 2 - 3 капли раствора 7-водного сульфита натрия, перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают.

50 см³ полученного раствора переносят в стакан, прибавляют 1 см³ раствора серной кислоты и 3 - 5 г 7-водного сернокислого магния.

Электроды промывают водой, погружают в анализируемый раствор, присоединяют к pH-метру или иономеру, после чего раствор титруют раствором азотнокислого серебра из бюретки по каплям при перемешивании магнитной мешалкой. При этом сначала титруется оставшийся бром-ион, а затем хлор-ион. Конец титрования бром-иона и хлор-иона устанавливают по резкому изменению потенциала.

4.5.3. Обработка результатов

Массовую долю хлора (X₁) в процентах вычисляют по формуле

где V - общий объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,05 моль/дм³, израсходованный на титрование бром-иона и хлор-иона, см³;

V₁ - объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,05 моль/дм³, израсходованный на титрование бром-иона, см³;

m - масса навески препарата, г;

0,001772 - масса хлора, соответствующая 1 см³ раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,05 моль/дм³, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,005%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,003% при доверительной вероятности P = 0,95.

4.5.1 - 4.5.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.6. Определение массовой доли йода

4.6.1. Реактивы, растворы и аппаратура

Бром, насыщенный водный раствор (бромная вода); готовят по ГОСТ 4517-87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 4%.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, раствор с массовой долей 20%; готовят по ГОСТ 4517-87.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4517-87.

Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478-78, раствор с массовой долей 10%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%.

Раствор, содержащий йодиды (I); готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением готовят раствор массовой концентрации I 0,01 мг/см³.

Колба 1(2)-50-2 по ГОСТ 1770-74.

Колба Кн-1(2)-100-18(22, 34) ТС по ГОСТ 25336-82.

Пипетки 4(5)-2-1-(2), 6(7)-2-5(10) или 2-2-10 по ГОСТ 20292-74.

Пробирка П4-15(20)-14/23 ХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 1(3)-25 по ГОСТ 1770-74.

Электроплитка.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.6.2. Проведение анализа

1,6 см³ (5 г) препарата химически чистый или 0,32 см³ (1 г) препарата чистый для анализа пипеткой 4(5)-2-2 помещают в коническую колбу, прибавляют 20 см³ воды, 4 см³ раствора гидроокиси натрия и перемешивают до растворения брома. Затем к полученному раствору прибавляют 10 см³ раствора азотной кислоты и кипятят на электроплитке до обесцвечивания, осторожно вращательными движениями перемешивая раствор в процессе нагревания. Затем прибавляют еще 1 см³ раствора азотной кислоты и снова кипятят до удаления остаточного брома.

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

10 см³ полученного раствора помещают в пробирку, прибавляют 2 - 3 капли раствора 2-водной сульфосалициловой кислоты, 0,1 см³ раствора йодистого калия и 0,5 см³ раствора крахмала, тщательно перемешивая раствор после прибавления каждого реактива.

Одновременно готовят растворы сравнения следующим образом: в конические колбы помещают 0,005 мг йода, прибавляют 20 см³ воды, 1 см³ бромной воды, перемешивают, прибавляют 4 см³ раствора гидроокиси натрия, снова перемешивают и прибавляют 10 см³, раствора азотной кислоты. Полученный раствор кипятят до обесцвечивания, охлаждают, переносят в мерную колбу, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. В дальнейшем поступают так же, как и с анализируемым раствором.

Окраску анализируемого раствора сравнивают с окраской раствора сравнения.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора сравнения.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

5.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73.

Вид и тип тары: 1т-1, 3т-1, 3т-6, 3-5.

Группа фасовки: IV, V, VI не более 3,5 кг.

Бутылки с бромом упаковывают в ящики по ГОСТ 18573-86 (тип 11-1, номер 9-1 или 4-1). В пространство между бутылками закладывают две поперечные и две продольные дощечки, засыпают вермикулитом или аналогичным уплотняющим материалом.

Транспортная маркировка - по ГОСТ 14192-77 с нанесением манипуляционных знаков: "Верх, не кантовать", "Осторожно, хрупкое!" и знаков опасности по ГОСТ 19433-88 (основной - по черт. 8, дополнительные - по черт. 5 и 6а), с указанием класса опасности 8, подкласса 8,3, классификационного шифра 8321, серийного номера ООН 1744.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

5.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

5.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях при температуре не выше 20 °C отдельно от органических реактивов.

6.1. Изготовитель гарантирует соответствие препарата требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

6.2. Гарантийный срок хранения - один год со дня изготовления.

(Измененная редакция, Изм. N 1).