1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 008 "Ферросплавы"

ВНЕСЕН Госстандартом России

2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 15 апреля 1994 г. (отчет Технического секретариата N 2)

За принятие проголосовали:

3 В настоящем стандарте учтены требования международного стандарта ИСО 4137-79 "Ферросицилий. Определение содержания алюминия. Спектрофотометрический метод пламенной атомной абсорбции"

4 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 26 июня 2001 г. N 247-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13230.7-93 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2002 г.

5 ВЗАМЕН ГОСТ 13230.7-81

Настоящий стандарт устанавливает методы определения алюминия в ферросилиции: атомно-абсорбционный (при массовой доле алюминия от 0,05% до 5%), фотометрический (при массовой доле алюминия от 0,02% до 0,05%) и комплексонометрический (при массовой доле алюминия от 0,5% до 5%).

Допускается определение алюминия по методике, приведенной в Приложении А.

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 199-78 Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 3117-78 Аммоний уксуснокислый. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4221-76 Калий углекислый. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4463-76 Натрий фтористый. Технические условия

ГОСТ 5823-78 Цинк уксуснокислый 2-водный. Технические условия

ГОСТ 5962-67 <*> Спирт этиловый ректификованный. Технические условия

-----------------------------------

<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000.

ГОСТ 7172-76 Калий пиросернокислый

ГОСТ 9656-75 Кислота борная. Технические условия

ГОСТ 10484-78 Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б)

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 24991-81 Феррохром, ферросиликохром, ферросилиций, ферросиликомарганец, ферромарганец. Методы отбора и подготовки проб для химического и физико-химического анализов

ГОСТ 28473-90 Чугун, сталь, ферросплавы, хром, марганец металлические. Общие требования к методам анализа.

3.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473.

3.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде порошка максимальным размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 24991.

Метод основан на измерении атомной абсорбции алюминия в пламени закись азота-ацетилен при длине волны 309,3 нм. Атомизацию проводят из солянокислых растворов.

Атомно-абсорбционный спектрометр со всеми принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота хлорная плотностью 1,5 г/см³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 1:1, 1:50.

Железо металлическое.

Раствор железа 20 г/дм³: 20 г железа растворяют при нагревании в 40 см³ соляной кислоты, приливают 5 см³ азотной кислоты, раствор кипятят до удаления оксидов азота. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Калий углекислый по ГОСТ 4221.

Кислота борная по ГОСТ 9656.

Смесь для сплавления: 3 части углекислого калия, предварительно растертого в фарфоровой ступке, смешивают с 1 частью борной кислоты и тщательно перемешивают.

Алюминий металлический.

Стандартные растворы алюминия.

Раствор А: 1,0000 г алюминия растворяют при нагревании в 50 см³ раствора соляной кислоты (1:1) с добавлением 4 - 5 капель азотной кислоты. Раствор кипятят до удаления оксидов азота. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация алюминия в растворе А равна 0,001 г/см³.

Раствор Б: 10,0 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация алюминия в растворе Б равна 0,0001 г/см³.

4.3.1. Навеску пробы, отобранную согласно таблице 1, помещают в фторопластовый стакан или чашку из платины или стеклоуглерода, приливают 10 см³ фтористоводородной кислоты, прибавляют осторожно по каплям азотную кислоту до прекращения бурной реакции и 5 см³ в избыток. Затем приливают 10 см³ хлорной кислоты и выпаривают досуха. Соли растворяют при нагревании в 5 см³ соляной кислоты и 20 см³ воды. Раствор фильтруют через плотный фильтр и осадок на фильтре промывают 5 - 7 раз горячей водой.

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре 600 - 700 °С до полного выгорания углерода. К остатку прибавляют 1 г смеси для сплавления и сплавляют при температуре 950 - 1000 °С в течение 5 - 10 мин. Тигель охлаждают, плав выщелачивают в 10 см³ раствора соляной кислоты (1:50) и объединяют с фильтратом, который предварительно выпаривают до объема 20 - 30 см³.

Объединенный раствор переносят в мерную колбу (согласно таблице 1), доливают водой до метки и перемешивают.

Атомную абсорбцию алюминия измеряют параллельно в растворах пробы, контрольного опыта, растворах для построения градуировочного графика, растворе стандартного образца при длине волны 309,3 нм в пламени закись азота-ацетилен.

4.3.2. После вычитания значения атомной абсорбции раствора контрольного опыта из значения раствора пробы находят массовую долю алюминия в пробе методом сравнения со стандартным образцом с химическим составом, соответствующим требованиям настоящего стандарта, или методом градуировочного графика, или методом добавок.

При применении метода сравнения навеску стандартного образца проводят через все стадии анализа, как указано в 4.3.1.

При применении метода градуировочного графика в ряд стаканов помещают раствор железа в количестве, соответствующем его содержанию в пробе, стандартный раствор алюминия, согласно таблице 1. В один стакан стандартный раствор алюминия не помещают. Во все стаканы помещают по 10 см³ хлорной кислоты и далее поступают, как указано в 4.3.1.

Градуировочный график строят по результатам, полученным после вычитания значения абсорбции раствора, не содержащего стандартный раствор алюминия, из значений абсорбции растворов, содержащих стандартный раствор, и соответствующим им массам алюминия.

При применении метода добавок к навеске пробы добавляют такое количество стандартного раствора алюминия, чтобы значение абсорбции раствора пробы с добавлением стандартного раствора алюминия составляло не более двухкратного значения абсорбции раствора пробы и находилось в линейном диапазоне градуировочного графика. Далее анализ проводят, как указано в 4.3.1.

4.4.1. Массовую долю алюминия X, %, определяемую методом сравнения, вычисляют по формуле

где - аттестованное значение массовой доли алюминия в стандартном образце, %;

D - значение атомной абсорбции раствора пробы;

- значение атомной абсорбции раствора контрольного опыта;

- значение атомной абсорбции раствора стандартного образца.

4.4.2. Массовую долю алюминия , %, определяемую методом градуировочного графика, вычисляют по формуле

где - масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;

m - масса навески пробы, г.

4.4.3 Массовую долю алюминия , %, определяемую методом добавок, вычисляют по формуле

где - масса алюминия стандартного раствора, добавленная к пробе, г;

D - значение атомной абсорбции раствора пробы без добавления стандартного раствора алюминия;

- значение атомной абсорбции раствора контрольного опыта;

- значение атомной абсорбции раствора пробы с добавлением стандартного раствора алюминия;

m - масса навески пробы, г.

4.4.4. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли алюминия приведены в таблице 2.

Метод основан на образовании комплексного соединения алюминия с алюминоном и измерении его оптической плотности.

Мешающее влияние трехвалентного железа устраняют восстановлением его аскорбиновой кислотой.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 1:1, 1:4 и 1:100.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 20 г/дм³.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор 1:1.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.

Буферный раствор с рН 4,7: 6,8 г уксуснокислого натрия растворяют в 100 см³ воды, добавляют 3 см³ уксусной кислоты, разбавляют водой до 1 дм³ и перемешивают.

Железо металлическое.

Раствор железа 10 г/дм³: 5 г металлического железа растворяют в 100 см³ раствора азотной кислоты. Охлаждают и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Алюминон, раствор 1 г/дм³, готовят за сутки до применения и хранят не более 10 сут.

Алюминий металлический.

Стандартный раствор алюминия: 0,1000 г металлического алюминия растворяют при нагревании в 20 см³ раствора соляной кислоты (1:1) с добавлением 4 - 5 капель азотной кислоты. Затем добавляют 10 см³ раствора серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Соли растворяют в 50 см³ воды при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация алюминия в растворе равна 0,0001 г/см³.

5.3.1. Навеску пробы, отобранную согласно таблице 3, помещают в стеклоуглеродную или платиновую чашку, приливают 10 см³ фтористоводородной кислоты, осторожно по каплям добавляют азотную кислоту до прекращения бурной реакции и 5 см³ в избыток. Приливают 5 см³ раствора серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения стенки чашки обмывают водой и выпаривают раствор досуха (до полного удаления паров серной кислоты).

После охлаждения в чашку приливают 20 см³ раствора соляной кислоты (1:1), 10 см³ горячей воды и растворяют соли при нагревании.

Раствор фильтруют через плотный фильтр в присутствии небольшого количества беззольной фильтробумажной массы. Осадок количественно переносят на фильтр и промывают его 5 - 6 раз горячим раствором соляной кислоты (1:100), собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью 250 см³.

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре 700 - 800 °С до полного выгорания углерода. Остаток в тигле доплавляют с 2 г пиросульфата калия при температуре 700 - 750 °С. Плав охлаждают и выщелачивают в 50 см³ горячей воды. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности, фильтр промывают 5 - 6 раз горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу, в которой находится основной раствор.

Раствор выпаривают до объема 20 - 30 см³, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью согласно таблице 3, доливают до метки водой и перемешивают.

5.3.2. В две мерные колбы вместимостью по 100 см³ отбирают аликвотные части раствора, равные 5,0 см³, приливают раствор аскорбиновой кислоты согласно таблице 3 и перемешивают. Добавляют по 10 см³ воды и нейтрализуют раствором аммиака до сиреневого или светло-коричневого цвета раствора (или контроль ведут на рН-метре до рН 4,7). Затем прибавляют по каплям при постоянном перемешивании раствор соляной кислоты (1:4) до обесцвечивания раствора, по 30 см³ буферного раствора, по 20 см³ воды и перемешивают. В одну из мерных колб приливают 2,0 см³ раствора алюминона, обе колбы доливают до метки буферным раствором и перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют через 40 мин на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 510 до 560 нм.

В качестве раствора сравнения применяют вторую аликвотную часть раствора с добавлением всех реактивов, за исключением раствора алюминона.

После вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы находят массовую долю алюминия методом сравнения со стандартным образцом с химическим составом, соответствующим требованиям настоящего стандарта, или методом градуировочного графика.

5.3.3. Построение градуировочного графика

В пять из шести стеклоуглеродных или платиновых чашек помещают 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см³ стандартного раствора алюминия, что соответствует 0,00010; 0,00015; 0,00020; 0,00025 и 0,00030 г алюминия. Во все чашки помещают раствор железа в количестве, соответствующем его содержанию в пробе, по 10 см³ фтористоводородной кислоты, 5 см³ азотной кислоты, 5 см³ раствора серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения стенки чашек обмывают водой и выпаривают растворы досуха (до полного удаления паров серной кислоты). После охлаждения в чашки приливают по 20 см³ раствора соляной кислоты (1:1), 10 см³ горячей воды и растворяют соли при нагревании. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 50 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Из каждой колбы отбирают аликвотную часть раствора, равную 5,0 см³, в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 2 см³, раствора аскорбиновой кислоты и далее поступают, как указано в 5.3.2.

В качестве раствора сравнения применяют раствор, не содержащий стандартного раствора алюминия.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массам алюминия строят градуировочный график.

5.4.1. Массовую долю алюминия , %, определяемую методом сравнения, вычисляют по формуле

где - аттестованное значение массовой доли алюминия в стандартном образце, %;

D - значение оптической плотности раствора пробы;

- значение оптической плотности раствора контрольного опыта;

- значение оптической плотности раствора стандартного образца.

5.4.2 Массовую долю алюминия , %, определяемую методом градуировочного графика, вычисляют по формуле

где - масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;

m - масса навески пробы или масса навески, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.

5.4.3. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли алюминия приведены в таблице 2.

Метод основан на образовании комплексного соединения алюминия с натриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилоном Б) с последующим разрушением этого соединения фторидом натрия. Эквивалентное количество выделившегося трилона Б титруют раствором ацетата цинка в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого. От мешающих элементов алюминий отделяют гидроксидом натрия.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 1:1, 1:10 и 1:100.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота борная по ГОСТ 9656.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.

Железо металлическое.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 250 г/дм³. Раствор хранят в посуде из полиэтилена.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.

Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,025 моль/дм³: 9,31 г трилона Б растворяют в 300 см³ воды. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 дм³. Фильтр промывают 2 - 3 раза водой и отбрасывают. Раствор доливают до метки водой и перемешивают.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463, раствор 35 г/дм³. Раствор хранят в посуде из полиэтилена.

Буферный раствор (рН 5,5 - 5,8): 500 г уксуснокислого аммония растворяют в 1 дм³ воды, добавляют 30 см³ уксусной кислоты и перемешивают (контроль по рН-метру).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962 или по ГОСТ 18300.

Фенолфталеин, индикатор, спиртовой раствор 10 г/дм³.

Ксиленоловый оранжевый, индикатор.

Смесь индикаторная: 0,1 г ксиленолового оранжевого растирают в ступке с 10 г хлористого натрия.

Алюминий металлический.

Стандартный раствор алюминия: 1,0000 г алюминия растворяют при нагревании в 50 см³ раствора соляной кислоты (1:1) с добавлением 4 - 5 капель азотной кислоты. Раствор кипятят до удаления оксидов азота. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация алюминия в растворе равна 0,001 г/см³.

Цинк металлический или цинк уксуснокислый 2-водный по ГОСТ 5823.

Раствор цинка: 1,63 г цинка растворяют в 20 см³ раствора соляной кислоты (1:1) с добавлением 2 - 4 капель азотной кислоты и выпаривают раствор до сиропообразного состояния. Затем прибавляют 100 см³ воды, нагревают до полного растворения солей и охлаждают. Прибавляют 25 см³ буферного раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

Или: 5,47 г уксуснокислого цинка растворяют в 500 см³ воды, прибавляют 25 см³ буферного раствора. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовую концентрацию раствора цинка устанавливают по стандартному образцу с химическим составом, соответствующим требованиям настоящего стандарта, проведенному через все стадии анализа по 4.3, или по стандартному раствору алюминия.

Для этого в коническую колбу вместимостью 250 см³ помещают навеску металлического железа и стандартный раствор алюминия в количествах, соответствующих содержанию железа и алюминия в анализируемой пробе, приливают 30 см³ раствора соляной кислоты (1:1) и растворяют при нагревании. Затем добавляют 3 - 4 капли азотной кислоты и кипятят 2 - 3 мин. Добавляют 30 см³ воды, 2 г борной кислоты и горячий раствор нейтрализуют раствором гидроксида натрия до начала выпадения гидроксидов железа, после чего тонкой струей при перемешивании переливают во фторопластовый или кварцевый стакан вместимостью 400 см³, в котором находится 50 см³ горячего раствора гидроксида натрия, кипятят 3 - 4 мин и охлаждают.

Раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр средней плотности в сухую колбу и отбрасывают первые порции фильтрата. Далее поступают, как указано в 6.3.

Массовую концентрацию раствора цинка С, г/см³, определяемую по стандартному раствору алюминия, вычисляют по формуле

где - масса алюминия стандартного раствора, взятая для титрования, г;

V - объем раствора цинка, израсходованный при втором титровании стандартного раствора, см³;

- объем раствора цинка, израсходованный при втором титровании раствора контрольного опыта, см³.

Массовую концентрацию раствора цинка С, г/см³, определяемую методом сравнения со стандартным образцом, вычисляют по формуле

где - аттестованное значение массовой доли алюминия в стандартном образце, %;

m - масса навески пробы;

- объем раствора цинка, израсходованный при втором титровании раствора стандартного образца, см³;

- объем раствора цинка, израсходованный при втором титровании раствора контрольного опыта, см³.

Навеску пробы массой 0,5 г помещают в платиновую или стеклоуглеродную чашку, приливают 10 см³ фтористоводородной кислоты, затем осторожно по каплям прибавляют азотную кислоту до прекращения бурной реакции и 5 см³ в избыток. Затем прибавляют 10 см³ раствора серной кислоты и выпаривают до выделения густых паров серной кислоты, охлаждают, обмывают стенки чашки водой и снова выпаривают до густых паров серной кислоты, которым дают выделяться в течение 5 мин.

После охлаждения в чашку приливают 20 см³ раствора соляной кислоты (1:1), 30 см³ горячей воды и растворяют соли при нагревании. Раствор фильтруют через плотный фильтр в присутствии небольшого количества беззольной фильтробумажной массы.

Осадок количественно переносят на фильтр и промывают его 5 - 6 раз горячим раствором соляной кислоты (1:100), собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью 250 см³, фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре 700 - 800 °С до полного выгорания углерода. Осадок в тигле доплавляют с 2 г пиросульфата калия при температуре 700 - 750 °С.

Плав охлаждают, выщелачивают в 50 см³ раствора соляной кислоты (1:10) и раствор присоединяют к фильтрату.

К объединенному раствору добавляют 2 г борной кислоты и выпаривают его до объема 100 см³.

Раствор нейтрализуют раствором гидроксида натрия до начала выпадения гидроксида железа, после чего тонкой струйкой, при перемешивании, переносят в стакан вместимостью 400 см³, в котором находятся 40 см³ горячего раствора гидроксида натрия, кипятят 3 - 4 мин и охлаждают.

Раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Отфильтровывают через сухой фильтр средней плотности в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.

Аликвотную часть 200 см³ (при массовой доле алюминия до 2%) или 100 см³ (при массовой доле алюминия св. 2%) помещают в коническую колбу вместимостью 500 см³, приливают из бюретки 30,0 см³ раствора трилона Б и нейтрализуют раствором соляной кислоты (1:1) в присутствии фенолфталеина до исчезновения малиновой окраски. К раствору приливают 15 см³ буферного раствора, нагревают до кипения и кипятят 2 - 3 мин.

Раствор охлаждают и избыток трилона Б оттитровывают раствором цинка в присутствии 0,05 - 0,1 г индикаторной смеси до перехода желтой окраски раствора в малиново-красную. Затем прибавляют 30 см³ раствора фтористого натрия, кипятят 2 - 3 мин, охлаждают и титруют выделившийся трилон Б раствором цинка в присутствии 0,05 г дополнительно добавленной индикаторной смеси до перехода желтой окраски в малиново-красную.

7.1. Массовую долю алюминия , %, вычисляют по формуле

где С - массовая концентрация раствора цинка, г/см³;

- объем раствора цинка, израсходованный при втором титровании раствора пробы, см³;

- объем раствора цинка, израсходованный при втором титровании раствора контрольного опыта, см³;

m - масса навески пробы, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.

7.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли алюминия приведены в таблице 2.

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания алюминия в ферросилиции с помощью спектрофотометрии пламенной атомной абсорбции.

Метод применим к маркам ферросилиция с содержанием алюминия 0,05% - 5%.

Растворение навески в азотной, фтористоводородной и хлорной кислотах. Выпаривание раствора до выделения паров хлорной кислоты. Отделение и доплавление остатка со смесью карбоната натрия и борной кислоты; выщелачивание плава в основном растворе. Распыление раствора в пламени закись азота-ацетилен и прямое определение содержания алюминия спектрофотометрическим методом абсорбции по линии поглощения 309,3 нм, излучаемой лампой с алюминиевым полым катодом.

В ходе анализа используют реактивы и дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты.

А.3.1. Карбонат натрия безводный.

А.3.2. Кислота азотная, г/см³, приблизительно 68%-ный (м/м) раствор.

А.3.3. Кислота фтористоводородная, г/см³, приблизительно 48%-ный (м/м) раствор.

А.3.4. Кислота хлорная, г/см³, приблизительно 10%-ный (м/м) раствор.

А.3.5. Кислота соляная, г/см³, приблизительно 38%-ный (м/м) раствор.

А.3.6. Кислота соляная, раствор, разбавленный 1:9. Смешивают 1 объем раствора соляной кислоты (А.3.5) с 9 объемами воды и перемешивают.

А.3.7. Кислота борная, кристаллическая.

А.3.8. Железо, раствор N 1, содержащий 10 г железа в 1 дм³: взвешивают 10 г чистого железа, не содержащего алюминий, с погрешностью до 0,001 г, помещают в химический стакан вместимостью 600 см³ и растворяют в 50 см³ раствора соляной кислоты (А.3.5). Осторожно нагревают до полного растворения. Содержимое стакана переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

А.3.9. Железо, раствор N 2, содержащий 10 г железа в 1 дм³: взвешивают 5 г чистого железа, не содержащего алюминий, с погрешностью до 0,001 г, помещают в химический стакан вместимостью 600 см³ и растворяют в 25 см³ раствора соляной кислоты (А.3.5). Стакан осторожно подогревают до полного растворения навески и добавляют 25 см³ раствора хлорной кислоты (А.3.4). Нагревают до появления белых хлорных паров. Раствор охлаждают и добавляют 50 см³ соляной кислоты (А.3.5), ждут, пока он не станет светлым, затем добавляют 50 см³ воды. Погружают в этот раствор платиновый тигель, в котором предварительно была расплавлена в муфельной печи при температуре 1000 °С смесь: 5 г карбоната натрия (А.3.1) и 2,5 г борной кислоты (А.3.7). Стакан осторожно подогревают до полного растворения плава в тигле. Вынимают тигель и тщательно промывают его, собирая промывные воды в стакан. Раствор охлаждают, переливают содержимое стакана в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

А.3.10. Раствор, используемый для построения градуировочных графиков (раствор фона): в химический стакан вводят 30 см³ раствора соляной кислоты (А.3.5), 15 см³ раствора хлорной кислоты (А.3.4) и 50 см³ воды. Погружают в этот раствор платиновый тигель, в котором предварительно в муфельной печи при 1000 °С была расплавлена смесь: 5 г карбоната натрия (А.3.1) и 2,5 г борной кислоты (А.3.7). Стакан осторожно нагревают до полного растворения плава в тигле, вынимают его и тщательно промывают, собирая промывные воды в химический стакан. Раствор охлаждают, переливают содержимое стакана в мерную колбу вместимостью 200 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

А.3.11. Алюминий, эталонный раствор, содержащий 1 г алюминия в 1 дм³. Взвешивают 1 г алюминия чистотой 99,99% с погрешностью до 0,001 г, помещают в химический стакан вместимостью 600 см³ и растворяют в 30 см³ раствора соляной кислоты (А.3.5). Переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

А.4.1. Платиновые тигли вместимостью приблизительно 40 см³.

А.4.2. Химический тефлоновый стакан (PTFE) соответствующей вместимости.

А.4.3. Спектрофотометр атомной абсорбции, снабженный горелкой, которая питается закисью азота и ацетилена.

А.4.4. Лампа с полым алюминиевым катодом.

Отбор и подготовка проб - по ГОСТ 24991.

Предупреждение: Пары хлорной кислоты могут в присутствии аммиака или любых органических веществ послужить причиной взрыва.

Берут навеску массой (1 +/- 0,001) г.

Проводят холостой опыт параллельно, следуя тому же ходу анализа и используя те же количества всех реактивов, что и для определения, но во всех случаях добавляют 50 см³ раствора железа N 1 (А.3.8).

А.6.3.1. Приготовление опытного раствора

Навеску (А.6.1) помещают в химический стакан из PTFE (политетрафторэтилен) (А.4.2) вместимостью 100 см³ и добавляют 10 см³ раствора азотной кислоты (А.3.2). Осторожно, небольшими порциями добавляют 10 см³ раствора фтористоводородной кислоты (А.3.3), постоянно помешивая. Растворение проводят при комнатной температуре до прекращения бурного выделения газа.

Если содержание кремния в пробе равно или больше 65%, к полученному раствору добавляют 30 см³ раствора железа N 1 (А.3.8). Во всех случаях добавляют 5 см³ раствора хлорной кислоты (А.3.4). Химический стакан помещают на электрическую плитку, отрегулированную на температуру не выше 350 °С, нагревают до выделения обильных белых паров хлорной кислоты, а затем охлаждают.

В стакан, в котором проходила реакция, добавляют 30 см³ соляной кислоты (А.3.6) и нагревают до растворения солей. Осадок фильтруют через плотный фильтр, собирая фильтрат в химический стакан вместимостью 250 см³. Осадок и фильтр промывают 100 см³ горячей воды для устранения следов хлорной кислоты, а затем помещают фильтр в платиновый тигель (А.4.1) и подвергают озолению в муфельной печи при низкой температуре, затем прокаливают при 1000 °С в течение 15 мин и охлаждают в эксикаторе.

В охлажденный тигель добавляют 1 г карбоната натрия (А.3.1) и 0,500 г борной кислоты (А.3.7), нагревают в течение 15 мин на электрической плитке при температуре 250 °С, а затем на 15 мин помещают в муфельную печь при температуре 1000 °С.

Тигель охлаждают, затем помещают в химический стакан, в котором находится фильтрат от остатка после растворения в кислоте, добавляют 15 см³ раствора соляной кислоты (А.3.5) и осторожно нагревают до полного растворения плава. Тигель вынимают из химического стакана, тщательно промывают, собирая промывные воды в химический стакан, и выпаривают раствор при умеренном нагревании до получения объема приблизительно 60 см³.

Раствор охлаждают, переливают содержимое химического стакана в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор А готов к применению.

А.6.3.1.1. Содержание алюминия менее 0,5% (м/м): проводят измерение, описанное в А.6.3.2, с использованием раствора А.

А.6.3.1.2. Содержание алюминия от 0,50% до 1,25% (м/м): 20 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³ и с помощью бюретки приливают 24 см³ раствора железа N 2 (А.3.9), а затем доливают до метки водой и перемешивают. Раствор Б готов к применению.

Проводят измерение, описанное в А.6.3.2, с использованием раствора Б.

А.6.3.1.3. Содержание алюминия от 1,25% до 5% (м/м): 5 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³ и с помощью бюретки приливают 30 см³ раствора железа N 2 (А.3.9), а затем доливают водой до метки и перемешивают. Раствор В готов к применению.

Проводят измерения, описанные в А.6.3.2, с использованием раствора В.

Примечание - В зависимости от используемого прибора разбавление раствора может быть более значительным.

А.6.3.2. Спектрофотометрические измерения: ставят спектрофотометр атомной абсорбции (А.4.3) и лампу с полым алюминиевым катодом (А.4.4) под напряжение так, чтобы к началу опыта гарантировать их стабильные показания. Устанавливают длину волны на 309,3 нм. Регулируют давление закиси азота и ацетилена по характеристикам горелки. Получают оптимальный сигнал, используя раствор алюминия известной концентрации, которая меняется в зависимости от прибора, добиваясь максимальной чувствительности и стабильности.

Предварительно скорректировав нуль прибора по отношению к раствору холостого опыта реактивов градуировочной кривой (А.6.4), измеряют способность поглощения атомного излучения опытного раствора - А.6.3.1.1, А.6.3.1.2 и А.6.3.1.3.

Строят градуировочную кривую (А.6.4) для каждой серии измерений.

Примечание - Алюминий частично ионизирован в пламени закись азота-ацетилен. Железо действует как буферный ионизирующий раствор и, следовательно, усиливает сигнал алюминия.

Опыты показали, что при этих условиях усиление является стабильным для содержания железа от 3 до 10 г на литр.

В восемь мерных колб вместимостью 100 см³ помещают по 50 см³ раствора железа N 2 (А.3.9) и по 20 см³ раствора фона (А.3.10) для получения рабочих условий анализа, затем добавляют эталонный раствор алюминия (А.3.11) в объемах, указанных в таблице А.1.

Растворы доливают до метки водой, перемешивают, а затем проводят измерения поглощения атомного излучения из контрольных растворов, описанных в А.6.3.2.

Строят градуировочную кривую, нанося на ось абсцисс процентное содержание алюминия в ферросилиции, а на ось ординат - соответствующие значения поглощения атомного излучения.

Рассчитывают по градуировочной кривой процентное содержание алюминия в ферросилиции, соответствующее измеренной поглощающей способности.

Протокол должен содержать:

- ссылку на использованный метод;

- результаты и форму их выражения;

- особенности, выявленные в ходе опыта;

- операции, не предусмотренные настоящим стандартом или рассматриваемые как необязательные.