Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы", Акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП")

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 июля 2018 г. N 110-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 11 сентября 2018 г. N 580-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 11851-2018 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2019 г.

5 ВЗАМЕН ГОСТ 11851-85

Настоящий стандарт устанавливает два метода (А и Б) определения массовой доли парафинов в нефти.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

(раздел 2 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 400 Термометры стеклянные для испытаний нефтепродуктов. Технические условия

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2477 Нефть и нефтепродукты. Метод определения содержания воды

ГОСТ 2517 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб

ГОСТ 2603 Реактивы. Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3956 Силикагель технический. Технические условия

ГОСТ 4165 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 5789 Реактивы. Толуол. Технические условия

ГОСТ 5962 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ 6709 <1> Вода дистиллированная. Технические условия

--------------------------------

<1> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 58144-2018.

ГОСТ 8050 Двуокись углерода газообразная и жидкая. Технические условия

ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9433 Смазка ЦИАТИМ-221. Технические условия

ГОСТ 11011 Нефть и нефтепродукты. Метод определения фракционного состава в аппарате АРН-2

ГОСТ 12026 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 12162 Двуокись углерода твердая. Технические условия

ГОСТ 14710 <2> Толуол нефтяной. Технические условия

--------------------------------

<2> В Республике Беларусь действует ГОСТ 31906-2013.

ГОСТ 18300 <3> Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

--------------------------------

<3> Не действует в Российской Федерации и Республике Беларусь. В Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".

ГОСТ 18481 Ареометры и цилиндры стеклянные. Общие технические условия

ГОСТ 23683-2021 Парафины нефтяные твердые. Технические условия

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25828 Гептан нормальный эталонный. Технические условия

ГОСТ 26377 Растворители нефтяные. Обозначение

ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 31873 Нефть и нефтепродукты. Методы ручного отбора проб

ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания <1>

--------------------------------

<1> В Российской Федерации также действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3.1 Сущность метода А заключается в предварительном удалении асфальтово-смолистых веществ из нефти, их экстракции и адсорбции и последующем выделении парафинов смесью ацетона и толуола при температуре минус 20 °C.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

3.2 Сущность метода Б заключается в предварительном удалении асфальтово-смолистых веществ из нефти вакуумной перегонкой с отбором фракций при температуре от 250 °C до 550 °C и выделении парафинов парным растворителем - смесью спирта и эфира при температуре минус 20 °C.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336.

Аппарат экстракционный, состоящий из круглодонной колбы К-1-100-19/26 ТС, насадки НЭТВ-25 ХС и холодильника ХШ-2-250-45/40, или аппарат экстракционный, схема которого приведена на рисунке 1.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Воронка лабораторная В-75-140.

Колбы Кн-1-50-14/23 ТС, Кн-1-100-29/32 ТС, Кн-1-500-29/32 ТС, К-1-250-29/32 ТС, КП-1-1000-29/32ТС с пробками.

Воронки фильтрующие ВФ-1-32 ПОР ТХС или ВФ-1-40 ПОР 40 ТХС.

Пробирка П1-16-150 ХС.

Холодильник стеклянный ХПТ-1-600-14/23 ХС.

Аллонж АИ-14/23-60 ТС.

Эксикатор 1-140, или 1-190, или 1-250.

Насос водоструйный или аналогичного типа, обеспечивающий остаточное давление не выше 1,33·10³ Па (10 мм. рт. ст.).

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Лопаточка стеклянная длиной 220 мм, диаметром от 5 до 7 мм.

Цилиндры 1-25, 50 по ГОСТ 1770.

Пробки стеклянные типа ПМ с конусами 14/23, 29/32 по ГОСТ 1770.

Чашка кристаллизационная цилиндрическая типа ЧКЦ.

Колонка адсорбционная стеклянная (см. рисунок 2).

Аппарат для фильтрования (см. рисунок 3).

Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Термометр лабораторный типа ТЛ-2-1-Б1 по ГОСТ 28498.

Термометры стеклянные типа ТН-5 по ГОСТ 400 и ТН-6.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Примечание - Допускается использовать ртутные и электронные термометры, отличные от указанных, с аналогичными метрологическими и техническими характеристиками.

(примечание в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Плитка электрическая с закрытой спиралью.

Шкаф сушильный, обеспечивающий температуру нагрева не ниже 200 °C с точностью поддержания температуры +/- 2 °C.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Весы специального класса (I) точности по ГОСТ OIML R 76-1 с действительной ценой деления, не превышающей 0,0001 г.

Примечание - Для подтверждения указанных характеристик весов и обеспечения процедуры взвешивания с погрешностью не более 0,0002 г необходимо проведение калибровки весов в условиях эксплуатации.

Весы высокого класса (II) точности по ГОСТ OIML R 76-1 с действительной ценой деления, не превышающей 0,01 г.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Бани:

- водяная;

- масляная с температурой вспышки масла в закрытом тигле не ниже 250 °C и в открытом тигле - не ниже 275 °C.

Примечание - Допускается использовать колбонагреватели для круглодонных колб, а также циркуляционные охлаждающие/нагревающие циркуляционные термостаты, обеспечивающие достижение и поддержание заданных температур испытания.

Груша резиновая.

Секундомер с ценой деления не более 0,2 с.

Примечание - Допускается использовать лабораторную посуду и оборудование, отличные от указанных, с характеристиками не хуже установленных настоящим стандартом и обеспечивающие получение достоверных результатов определения.

(примечание введено Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Ацетон по ГОСТ 2603.

Толуол, ч.д.а, по ГОСТ 14710 или ГОСТ 5789.

н-гексан, ч.д.а.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. Допускается использовать этиловый ректификованный спирт из пищевого сырья по ГОСТ 5962 при условии, что его применение не снижает точность определения.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

н-гептан эталонный по ГОСТ 25828.

Фракция НК-50 °C, не содержащая ароматических углеводородов, выделенная из алкилбензина или нефраса П4-30/80 по ГОСТ 26377 ректификацией.

Эфир петролейный марки 40-70.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Нефрас С2-80/120 или нефрас С3-80/120 (бензин-растворитель).

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Смеси охлаждающие: спирт этиловый и двуокись углерода твердая (сухой лед) или жидкий азот.

Азот-газ с объемной долей азота не менее 99,0%.

Двуокись углерода жидкая по ГОСТ 8050.

Силикагель марки АСКГ по ГОСТ 3956 или аналогичный, допускается применять регенерированный силикагель.

Бумага фильтровальная ФНБ или по ГОСТ 12026.

Фильтры бумажные обеззоленные марки "синяя лента".

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Примечание - Допускается применять реактивы квалификации, не ниже указанной в настоящем стандарте, выпускаемые по другой документации.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Отбор проб - по ГОСТ 2517, или ГОСТ 31873, или национальным стандартам.

Насыпают силикагель в фарфоровую чашку на 3/4 емкости и помещают на 6 ч в сушильный шкаф при температуре (180 +/- 10) °C.

Затем, не охлаждая, переносят силикагель в сухую колбу с притертым шлифом, предварительно нагретую в течение 15 мин в том же термостате. Колбу с силикагелем плотно закрывают стеклянной пробкой типа ПМ во избежание поглощения влаги из воздуха.

Для регенерирования промывают силикагель в колонке спиртотолуольной смесью в соотношении 1:1 до получения бесцветного растворителя.

Перемещают силикагель из колонки в кристаллизатор или стакан и оставляют в вытяжном шкафу до полного высыхания.

Для удаления остатков растворителей промывают сухой силикагель несколькими порциями горячей дистиллированной воды и сушат на воздухе в течение 6 ч, а затем выдерживают в сушильном шкафу при температуре (180 +/- 10) °C в течение 6 ч.

Выше крана колонки через носик тонкой проволочкой или палочкой вставляют кусочек ваты, чтобы силикагель не высыпался. Закрывают кран колонки. В горловину колонки вставляют воронку и начинают насыпать прокаленный и охлажденный силикагель, при этом непрерывно постукивают по колонке палочкой снизу вверх по мере наполнения колонки силикагелем.

Для проведения анализа берут навеску нефти массой 5 г. При содержании асфальтово-смолистых веществ 10% и более масса навески должна быть 3 г.

Навеску, взвешенную с погрешностью не более 0,01 г в колбе экстракционного аппарата вместимостью 500 см³, разбавляют 40-кратным объемом н-гептана или эфира петролейного 40-70 или 30-кратным объемом фракции НК-50 °C.

Для осаждения асфальтенов раствор нефти в н-гептане выдерживают в темном месте в течение 12 ч при температуре окружающей среды.

Для осаждения асфальтенов из раствора нефти во фракции НК-50 °C собирают экстракционный аппарат (см. рисунок 1), ставят на водяную баню с температурой воды от 50 °C до 55 °C, кипятят в течение 30 - 35 мин, поддерживая указанную температуру добавлением горячей воды в баню (применение электроподогрева исключено). По истечении указанного времени отстаивают раствор в защищенном от света месте в течение 1 ч в аппарате на водяной бане с момента прекращения кипения.

Отстоявшийся раствор н-гептана (или фракции НК-50 °C) с асфальтенами осторожно, без перемешивания фильтруют через двойной фильтр "синяя лента". Затем переносят осадок на тот же фильтр при помощи н-гептана (или фракции НК-50 °C) и промывают до тех пор, пока стекающий раствор не будет прозрачным и после его испарения на фильтровальной бумаге не останется масляное пятно.

Для удаления осажденных смол и парафинов быстро помещают фильтр в насадку экстракционного аппарата.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Наливают 50 см³ н-гептана (или фракции НК-50 °C) в колбу экстракционного аппарата вместимостью 100 см³.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Собирают аппарат и помещают на масляную (или водяную) баню.

При использовании н-гептана проводят экстракцию на масляной бане, нагретой до температуры от 110 °C до 120 °C в течение 1 ч, при использовании фракции НК-50 °C - на водяной бане, нагретой до температуры от 50 °C до 55 °C в течение 30 мин.

Перед началом экстракции нагревание проводят таким образом, чтобы фильтр с осадком полностью заполнился растворителем, затем продолжают экстракцию со скоростью две - четыре капли в секунду.

При использовании н-гептана для более полного удаления высокоплавких церезинов проводят дополнительную экстракцию спиртом. Для этого после окончания экстракции н-гептаном берут другую колбу вместимостью 100 см³, в которую наливают 50 см³ этилового спирта, и проводят экстракцию в течение 5 - 10 мин.

Фильтрат, полученный после фильтрования и промывки асфальтенов, помещают в колбу вместимостью 250 см³ и отгоняют н-гептан (или фракцию НК-50 °C) до объема остатка от 50 до 70 см³.

К остатку в колбе, полученному после отгона н-гептана (или фракции НК-50 °C), добавляют экстракт этилового спирта и проводят отгонку с инертным газом до полного удаления растворителя. Затем растворяют остаток в 30 - 50 см³ нефраса С2-80/120 или нефраса С3-80/120 (бензина-растворителя).

В адсорбционную колонку, заполненную 100 г силикагеля, через воронку наливают 200 см³ бензина-растворителя. После того как растворитель полностью впитается силикагелем, не допуская пересыхания силикагеля, в колонку переносят концентрат фильтрата.

После того как концентрат фильтрата впитается силикагелем и дойдет до границы раздела "силикагель - воздух" в колонку переносят от 5 до 10 см³ растворителя, оставшегося после ополаскивания колбы из-под концентрата. Как только растворитель опустится до границы раздела, не допуская пересыхания верхнего слоя силикагеля, закрывают кран колонки.

Осторожно, не нарушая верхний слой силикагеля, заливают в колонку по стенке 100 см³ растворителя, закрывают колонку сверху ватой и оставляют на 1 - 2 ч.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Удаляют вату и с помощью крана внизу колонки устанавливают скорость выхода раствора 5 см³/мин. Каждую последующую порцию растворителя в колонку заливают только после прохождения предыдущей порции растворителя.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Когда уровень бензина-растворителя в колонке дойдет до поверхности силикагеля, добавляют от 500 до 600 см³ смеси бензина и толуола (в соотношении 6:1) порциями по 100 см³ до тех пор, пока из колонки не будет стекать чистый растворитель. Дают растворителю стечь, затем колбу с растворителем убирают.

Для определения массовой доли парафинов используют продукт, оставшийся в результате отгона растворителя от фильтрата, полученного после адсорбции смол на силикагеле.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Основное количество растворителя отгоняют на масляной бане из круглодонной колбы вместимостью 1000 см³ через холодильник при температуре бани не выше 145 °C в потоке азота или углекислого газа.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

При применении в качестве растворителя н-гексана его отгоняют на водяной бане также через холодильник.

Обессмоленную нефть (примерно 15 - 20 см³) количественно переносят в коническую колбу вместимостью 50 см³ с обязательным смывом нефти от 10 до 15 см³ растворителя с предварительно определенной массой и отпаривают остаток растворителя на масляной или водяной бане, продувая колбу несколько раз, используя резиновую грушу.

Определяют массу колбы с погрешностью не более 0,001 г и вычисляют массу обессмоленной нефти.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Устанавливают в охлаждающей бане на резиновых пробках стеклянные воронки с фильтрами.

Заполняют баню спиртом или бензином-растворителем таким образом, чтобы уровень смеси был на 20 - 25 мм выше плоскостей фильтров воронок и добавляют при перемешивании маленькими порциями кусочки сухого льда или жидкий азот. Температуру бани доводят до минус (20 +/- 1) °C и поддерживают в течение времени, необходимого для выделения парафинов.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Под воронку, находящуюся в охладительной бане, размещают колбу для фильтрования под вакуумом, трубку которой соединяют с водоструйным насосом.

Готовят не менее 100 см³ смеси ацетона и толуола в соотношении 35:65 (по объему) для двух параллельных определений. Помещают смесь в коническую колбу с притертым шлифом и закрывают стеклянной пробкой. Готовят смесь в день проведения анализа.

Определяют массу конической колбы и помещают в нее образец обессмоленной нефти массой 1 - 2 г, определенной с погрешностью не более 0,0002 г. Если масса обессмоленной нефти 2,0 - 2,5 г, то для определения массовой доли парафинов используют указанную массу.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

К образцу обессмоленной нефти приливают растворитель, состоящий из смеси ацетона и толуола и приготовленный по приведенной в настоящем стандарте методике.

Определяют объем растворителя из расчета 10 см³ растворителя на 1 г массы образца обессмоленной нефти.

Нагревают колбу со смесью обессмоленной нефти и растворителя на водяной бане до полного растворения нефти, закрывают стеклянной пробкой типа ПМ и оставляют для медленного охлаждения до температуры окружающей среды.

Помещают в баню с охлаждающей смесью температурой минус (20 +/- 1) °C колбу рядом с воронками, стеклянную лопаточку, помещенную в пробирку и растворитель из расчета 30 см³, используемый для промывки парафинов на одном фильтре для последующего охлаждения в течение 1 ч.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Протирают фильтровальной бумагой перед фильтрованием сливную трубку воронки для фильтрования и при помощи резиновой трубки соединяют с колбой для фильтрования под вакуумом.

Перемешивают застывшую в колбе массу лопаточкой, быстро количественно переносят в воронку для фильтрования и включают водоструйный насос для ускорения процесса фильтрования. Регулируют подачу воды в водоструйный насос таким образом, чтобы растворитель стекал тонкой струйкой, не образуя трещин в кристаллической массе парафинов.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Смывают оставшиеся на стенках колбы парафины 30 см³ растворителя, охлажденного до температуры минус (20 +/- 1) °C.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Быстро переносят смыв в воронку для фильтрования и фильтруют.

Промывают парафины на фильтре два раза охлажденным растворителем объемом по 10 - 15 см³. Наливают вторую порцию растворителя на парафины на фильтре только после того, как полностью профильтруется предыдущая порция. Тщательно фильтруют под вакуумом последнюю порцию растворителя до появления трещин в слое парафинов.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

После окончания фильтрования удаляют из бани охлаждающую смесь, снимают колбу для фильтрования с фильтратом с воронки, под трубку воронки подставляют колбу, в которой охлаждалась обессмоленная нефть, и наливают в баню холодную воду, температуру которой постепенно доводят до температуры от 50 °C до 60 °C, добавляя горячую воду.

Парафины на фильтре плавятся и стекают в колбу. Смывают остатки парафинов на воронке небольшими порциями толуола, подогретого до температуры 60 °C.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Объем толуола не должен превышать 30 см³.

Устанавливают колбу с раствором парафинов в толуоле в масляную баню и выпаривают в вытяжном шкафу, периодически продувая поверхность колбы с помощью резиновой груши.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Помещают колбу с парафином в сушильный шкаф и выдерживают при температуре 110 °C - 120 °C до полного удаления растворителя.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Переносят колбу с просушенными парафинами из сушильного шкафа в эксикатор и выдерживают 50 мин, затем определяют массу колбы с парафинами. Определяют массу находящихся в ней парафинов как разность масс колбы с парафинами и пустой колбы.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Для оценки качества полученных парафинов определяют температуру плавления по ГОСТ 23683-2021 (приложение А).

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

При температуре плавления ниже 50 °C проводят повторное выделение парафинов в той же колбе. Для разбавления парафинов берут от 5 до 10 см³ растворителя и далее повторяют все приведенные в настоящем разделе процедуры.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Массовую долю парафинов X, %, вычисляют по формуле

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

где m - масса парафинов, выделенных из обессмоленной нефти, г;

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

m₂ - масса обессмоленной нефти, г;

m₁ - масса нефти, взятая для обессмоливания, г;

m₃ - масса обессмоленной нефти, взятая для определения парафинов, г.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

За результат испытания принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений. Результат испытания округляют до 0,1.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Повторяемость r

Расхождение между двумя параллельными результатами испытаний, полученными одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытания, может превышать значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из двадцати.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Воспроизводимость R

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытания, может превышать значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из двадцати.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

5.1.1 Аппарат для перегонки спирта, состоящий из следующих деталей.

Колба К-1-1000-29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Дефлегматор 100-14/23-29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Холодильник ХПТ-3-300-14/23 ХС по ГОСТ 25336.

Трубка ТХ-П-1-17 по ГОСТ 25336.

Колба К-1-1000 по ГОСТ 25336.

Термометр стеклянный типа ТН-5 по ГОСТ 400.

Цилиндры 1-50 и 1-100 или 3-50 и 3-100 по ГОСТ 1770.

Аппарат АКОВ для определения содержания воды по ГОСТ 2477.

Примечание - Допускается использовать лабораторную посуду и оборудование, отличные от указанных, с характеристиками не хуже установленных настоящим стандартом и обеспечивающие получение достоверных результатов определения.

(примечание введено Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

5.1.2 Аппарат для перегонки нефти, состоящий из следующих деталей.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Колба К-1-250-29/32 ТС, а также колбы К-1-500 и К-1-1000 по ГОСТ 25336.

Насадка Н2-29/32-14/23 ТС по ГОСТ 25336.

Холодильник ХПТ-1-200-14/23 ХС по ГОСТ 25336.

Аллонж АИО-14/23-19/26-60 ТС по ГОСТ 25336.

Воронка ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336.

Трубка ТС-1-6 по ГОСТ 25336.

Термометры стеклянные типа ТН-6 и ТН-7.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Примечание - Допускается, наряду с ртутными термометрами, использовать электронные термометры, аналогичные по своим метрологическим и техническим характеристикам ртутным термометрам.

Цилиндры 1-50 и 1-100 или 3-50 и 3-100 по ГОСТ 1770.

Мановакуумметр МВ 100.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Вакуумный насос типа ВМ-461.

Шкаф сушильный, обеспечивающий температуру нагрева не ниже 110 °C с точностью поддержания температуры +/- 1 °C.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

5.1.3 Прочая аппаратура и средства измерений

Бани:

- охлаждающая, внутренним диаметром не менее 250 мм, высотой примерно 100 мм; в центре дна бани должно быть отверстие для резиновой пробки, при помощи которой внутри бани укрепляют воронку Бюхнера по ГОСТ 9147 или воронку В-100-200. Наружная поверхность бани должна иметь тепловую изоляцию;

- водяная.

Примечание - Допускается использовать аналогичную аппаратуру, обеспечивающую достижение и поддержание заданных температур испытания.

Капилляр стеклянный с наружным диаметром от 6 до 8 мм, длиной 240 мм, с оттянутым концом до диаметра 1 мм.

Горелка газовая кольцевая или колбонагреватель с электронагревом; конструкция колбонагревателя должна обеспечивать устойчивое положение защитного кожуха.

Колба Кн-2-100 ТС по ГОСТ 25336.

Стаканчики СН 60/14 (кристаллизаторы) по ГОСТ 25336.

Пробирка П1-16-100 ХС по ГОСТ 25336.

Насос водоструйный по ГОСТ 25336.

Эксикатор 2-190 по ГОСТ 25336.

Скальпель медицинский или нож.

Кожух для колбы защитный разъемный из металлической сетки.

Очки защитные.

Горелка газовая.

Секундомер с ценой деления не более 0,2 с.

Ареометр типа АСП для определения концентрации спирта этилового в воде по ГОСТ 18481.

Весы специального класса (I) точности по ГОСТ OIML R 76-1 с действительной ценой деления, не превышающей 0,0001 г.

Примечание - Для подтверждения указанных характеристик весов и обеспечения процедуры взвешивания с погрешностью не более 0,0002 г необходимо проведение калибровки весов в условиях эксплуатации.

Весы высокого класса (II) точности по ГОСТ OIML R 76-1 с действительной ценой деления, не превышающей 0,01 г.

(п. 5.1.3 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или по документам, действующим на территории государства - участника Соглашения, принявшего настоящий стандарт. Допускается использовать этиловый ректификованный спирт из пищевого сырья по ГОСТ 5962 при условии, что его применение не снижает точность определения.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Эфир этиловый.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Спирто-эфирная смесь, приготовленная из двух частей (по объему) этилового ректификованного спирта концентрацией не менее 98,5% и одной части этилового эфира (по объему).

Медь сернокислая по ГОСТ 4165, прокаленная и охлажденная до температуры окружающей среды.

Кальций хлористый гранулированный.

Толуол, ч.д.а, по ГОСТ 14710 или ГОСТ 5789.

Охлаждающие смеси:

- вода и лед - для температуры от 0 °C до 2 °C;

- соль поваренная и лед мелкоистолченный (или снег), или спирт денатурированный, или спирт-сырец, или нефрас С3-80/120 (бензин-растворитель) или низкозастывающий керосин прямой перегонки и двуокись углерода по ГОСТ 12162 (сухой лед) или жидкий азот - для температуры от 0 °C до минус 20 °C.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Смазка ЦИАТИМ 221 по ГОСТ 9433.

Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента".

Трубка резиновая толстостенная.

Шнур асбестовый.

Асбест листовой или стеклоткань.

Примечание - Допускается применять реактивы квалификации не ниже указанной в настоящем стандарте, выпускаемые по другой документации.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Отбор проб проводят в соответствии с 4.3.

Для обезвоживания этилового спирта до концентрации не менее 98,5% помещают 1 - 2 дм³ этилового ректификованного спирта в склянку, добавляют к нему 200 - 300 г прокаленной сернокислой меди и выдерживают не менее 2 сут, периодически встряхивая содержимое склянки.

После выдерживания проверяют ареометром концентрацию этилового спирта. Затем этиловый спирт декантируют в круглодонную колбу вместимостью 1000 см³ и перегоняют с елочным дефлегматором в закрытую колбу для фильтрования под вакуумом вместимостью 1000 см³, горловина которой соединена с атмосферой через хлоркальциевую трубку, заполненную хлористым кальцием.

Нефть обезвоживают при массовой доле воды более 0,1%. Для обезвоживания в колбу аппарата АКОВ помещают 50 г анализируемой нефти с погрешностью не более 0,01 г и добавляют к ней 50 см³ бензина-растворителя.

Отгоняют воду по ГОСТ 2477. Остаток после обезвоживания (смесь обезвоженной нефти и растворителя) далее используют для обессмоливания.

Проверяют аппарат для перегонки нефти; на стекле не должно быть трещин и глубоких царапин, аппарат должен быть чистым и сухим. Шлифы аппарата смазывают смазкой ЦИАТИМ-221.

Горловину круглодонной колбы и насадку, кроме отводной трубки, обматывают асбестовым шнуром.

Если нефть предварительно не обезвожена, то в круглодонную колбу аппарата для перегонки помещают 100 г нефти, взвешенной с погрешностью не более 0,01 г, если нефть была предварительно обезвожена, то в круглодонную колбу переливают смесь обезвоженной нефти и растворителя из колбы аппарата АКОВ.

Устанавливают колбу на металлическое кольцо диаметром 75 мм с тремя выступами по внутреннему диаметру, изолированными асбестовой прокладкой (при применении кольцевой газовой горелки). При применении колбонагревателя с электронагревом с открытой спиралью устанавливают колбу на асбестовую прокладку.

Присоединяют к колбе насадку, в горловину которой помещают капилляр, а в боковую горловину - термометр. К отводной трубке насадки присоединяют холодильник, который соединяют с аллонжем. Керн аллонжа соединяют с вакуумным приемником, а отводную трубку аллонжа соединяют при помощи стеклянной соединительной трубки и толстостенной резиновой трубки с мановакуумметром и с колбой для фильтрования под вакуумом вместимостью 500 см³. Боковую трубку колбы для фильтрования под вакуумом соединяют с вакуумным насосом.

Устанавливают защитный кожух для колбы, надевают защитные очки и проверяют герметичность собранного аппарата, включив вакуумный насос; при этом остаточное давление в системе должно быть не более 0,266 кПа (2 мм. рт. ст.).

Закрепляют воронку Бюхнера или стеклянную воронку внутри бани и помещают в баню примерно на 2/3 ее объема охлаждающую смесь для достижения температуры от 0 °C до минус 20 °C.

Для приготовления охлаждающей смеси с двуокисью углерода (твердой) наливают в баню спирт, или бензин-растворитель, или керосин до 2/3 ее высоты и добавляют при перемешивании небольшими порциями кусочки сухого льда. При понижении температуры количество сухого льда постепенно увеличивают, наблюдая за тем, чтобы при добавлении очередной порции не было выбросов и разбрызгивания жидкости. После прекращения интенсивного газовыделения в сосуд осторожно доливают до необходимой высоты спирт или другой вышеуказанный растворитель.

При приготовлении охлаждающей смеси со льдом (или снегом) берут мелко истолченный лед и поваренную соль в соотношении 3:1.

Перегоняют нефть при атмосферном давлении. Для этого подают в холодильник воду (температура воды должна быть не выше 25 °C), поджигают кольцевую газовую горелку или включают электронагрев колбонагревателя и нагревают колбу таким образом, чтобы до падения первой капли в приемник прошло от 5 до 7 мин, а далее перегонку ведут таким образом, чтобы в приемник падала примерно одна капля в секунду.

При температуре 250 °C сливают отобранную фракцию через кран в приемнике, прекращают подачу воды в холодильник и продолжают перегонку при атмосферном давлении до температуры не выше 300 °C, после чего прекращают нагрев колбы.

Фракцию нефти, выкипающую при температуре от 250 °C до 300 °C, сливают через кран в приемнике в предварительно взвешенную колбу вместимостью 100 см³.

После охлаждения колбы с остатком нефти приблизительно до температуры не выше 100 °C включают вакуумный насос, устанавливают в системе постоянное остаточное давление от 0,133 до 0,266 кПа (1 - 2 мм. рт. ст.) и по таблице, приведенной в приложении ГОСТ 11011, вычисляют температуру при установленном остаточном давлении, соответствующую температуре 550 °C при нормальном давлении 101,3 кПа (760 мм. рт. ст.). Для перемешивания нефти пропускают через капилляр воздух, регулируя его подачу таким образом, чтобы можно было подсчитать пузырьки воздуха, проходящие через нефть.

Нагревают колбу с остатком нефти таким образом, чтобы до падения первой капли в приемник прошло от 5 до 10 мин, а далее перегонку ведут таким образом, чтобы в приемник падала приблизительно одна капля в 1 с.

Перегонку ведут до температуры 550 °C в пересчете на температуру при нормальном давлении 101,3 кПа (760 мм. рт. ст.) или до окончания кипения, то есть до начала падения температуры в боковой трубке насадки до достижения температуры 550 °C, затем прекращают нагревание колбы. Пламенем газовой горелки нагревают отводную трубку насадки, холодильник и аллонж для перевода закристаллизовавшихся парафинов в вакуумный приемник.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

После небольшого охлаждения аппарата для перегонки выключают вакуумный насос и постепенно устанавливают в системе атмосферное давление.

Затем в колбу с фракцией нефти, выкипающей при температуре от 250 °C до 300 °C, сливают фракцию, выкипающую при температуре выше 300 °C. Если во фракции нефти, выкипающей при температуре выше 300 °C, наблюдают кристаллы парафинов, приемник с этой фракцией нагревают в сушильном шкафу до полного растворения парафинов.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Определяют массу колбы с общей фракцией нефти, выкипающей при температуре выше 250 °C, и массу этой фракции с погрешностью не более 0,01 г.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

В трех кристаллизаторах, предварительно доведенных до постоянной массы выдерживанием в сушильном шкафу при температуре (105 +/- 1) °C, взвешивают обессмоленную фракцию нефти с погрешностью не более 0,0002 г, выкипающую при температуре выше 250 °C, в следующем количестве:

- при содержании парафинов в анализируемой нефти не более 3% - 3,0 - 3,5 г;

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

- при содержании парафинов более 3% - 1,5 - 3,0 г.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Если указанная фракция нефти закристаллизовалась, ее перед взятием навесок нагревают до расплавления парафинов.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

В каждый кристаллизатор с анализируемой фракцией добавляют 17 см³ этилового эфира. Если анализируемая фракция нефти не полностью растворяется в этиловом эфире при температуре окружающей среды, кристаллизатор закрывают стеклянной крышкой и слегка нагревают на водяной бане, нагретой до температуры не выше 35 °C, до полного расплавления нефти, наблюдая, чтобы не испарялся эфир.

Если фракция нефти затвердевает в кристаллизаторе, ее нагревают в сушильном шкафу до расплавления, а затем приливают 17 см³ этилового эфира и проводят испытание, как указано выше.

Добавляют к раствору эфира 33 см³ этилового спирта концентрацией не менее 98,5% и слегка перемешивают смесь, вращая кристаллизатор круговыми движениями. При этом выпадают белые кристаллы парафинов.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Если при температуре окружающей среды не выпадают кристаллы парафинов, кристаллизатор с раствором помещают в охлаждающую смесь температурой от 0 °C до 2 °C, и периодически достают его, осторожно перемешивая раствор круговыми движениями кристаллизатора до образования кристаллов.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Затем устанавливают кристаллизатор с раствором и выпавшими парафинами в баню, охлажденную до температуры 0 °C, снижают температуру в бане до минус 20 °C и выдерживают при этой температуре 1 ч.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Одновременно в другом кристаллизаторе охлаждают до минус 20 °C спиртоэфирную смесь, предназначенную для промывки выделенных парафинов от масла, а также в пробирке - 10 см³ этой же смеси для смачивания фильтра.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

При содержании в нефти не более 5% парафинов в кристаллизатор для промывки парафинов от масла берут 40 см³ спиртоэфирной смеси, а при содержании более 5% - 50 см³ этой смеси.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Сливную трубку воронки, находящейся в охладительной бане, соединяют резиновой трубкой с колбой для фильтрования под вакуумом, трубку которой соединяют с водоструйным насосом.

Протирают внутреннюю поверхность воронки мягкой тканью и устанавливают в нее бумажный фильтр марки "синяя лента".

Включают водоструйный насос и пропускают через фильтр от 5 до 10 см³ охлажденного растворителя. Затем на фильтр переносят парафины из кристаллизатора в три-четыре приема, каждый раз удаляя растворитель водоструйным насосом; подачу воды в насос регулируют таким образом, чтобы растворитель стекал тонкой струйкой, избегая разрыва фильтра и образования трещин в кристаллической массе.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Промывают кристаллизатор и парафины на фильтре охлажденным растворителем в три приема. Каждую последующую порцию растворителя наливают на парафины на фильтре только после того, как полностью отфильтруется предыдущая порция. Последнюю порцию растворителя удаляют до появления трещин в слое парафинов.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

После тщательной промывки фильтр с парафинами удаляют из воронки, осторожно расправляют его и кристаллы парафинов медицинским скальпелем или перочинным ножом и переносят в кристаллизатор, в котором проводилась депарафинизация.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

На внутренней стенке воронки, в которой проводилось фильтрование парафинов, не должно оставаться белого налета. При наличии белого налета на воронке испытание по выделению парафинов повторяют.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Если парафины плохо отделяются от фильтра, их количественно переносят в кристаллизатор, в котором проводилась депарафинизация, смывая теплым толуолом, который затем отгоняют на водяной бане.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Полученные парафины должны быть белого цвета, возможно с сероватым оттенком, не допускаются отдельные вкрапления желтого цвета.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Протирают мягкой тканью наружную поверхность кристаллизатора с парафинами, устанавливают его в сушильный шкаф, нагретый до температуры (105 +/- 1) °C, и выдерживают при этой температуре от 30 до 60 мин до полного удаления растворителя. Полученные после просушки расплавленные парафины по внешнему виду должны представлять собой однородную прозрачную жидкость.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Кристаллизатор с просушенными парафинами переносят из сушильного шкафа в эксикатор, выдерживают в нем 50 мин, затем определяют массу кристаллизатора с погрешностью не более 0,0002 г.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Для оценки качества полученных парафинов определяют температуру их застывания термометром типа ТН-5. Шарик термометра погружают в расплавленные парафины, нагретые до температуры от 60 °C до 70 °C, и, вынув термометр, охлаждают каплю парафинов на шарике термометра, непрерывно вращая последний в лежащей колбе.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Температуру, при которой затвердевает капля парафинов на шарике термометра, принимают за температуру застывания парафинов.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Массовую долю парафинов в нефти X, %, вычисляют по формуле

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

где m - масса парафинов, выделенная из обессмоленной фракции нефти, г;

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

m₁ - масса нефти, взятая для перегонки (обессмоливания) г;

m₂ - масса обессмоленной фракции нефти, выкипающая при температуре выше 250 °C, г;

m₃ - масса обессмоленной нефти, взятая для выделения парафинов, г.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Результат испытания округляют до 0,1.

В случае анализа обводненной нефти массовую долю парафинов в обезвоженной нефти X₀, %, вычисляют по формуле

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

где X - массовая доля парафинов в анализируемой нефти, %;

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

X₁ - массовая доля воды в анализируемой нефти, %.

Допустимое расхождение между тремя параллельными определениями вычисляют по формуле

где и - максимальное и минимальное значения из трех последовательных определений;

3,31 - значение коэффициента критического диапазона для трех измерений и доверительной вероятности P = 0,95;

- показатель повторяемости в виде среднеквадратичного отклонения, вычисляющийся по формуле

где r - показатель предела повторяемости, указанный в таблице 3.

Расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать значений, указанных в таблице 3.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст)

Раздел исключен с 01.12.2023. - Изменение N 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 21.06.2023 N 426-ст.