1. Разработан и внесен Государственным учреждением Всероссийским научно-исследовательским институтом пивоваренной, безалкогольной и винодельческой промышленности (ВНИИ ПБ и ВП), Техническим комитетом по стандартизации ТК 91 "Пивоваренная, безалкогольная и винодельческая продукция", Департаментом пищевой, перерабатывающей промышленности и детского питания Минсельхозпрода России и Рабочей группой, образованной в рамках программы TACIS.

2. Принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 24 октября 2000 г. N 273-ст.

3. Настоящий стандарт гармонизирован с Регламентом ЕЭС N 2676/90 Комиссии от 17 сентября 1990 г. (Официальный вестник Европейских Сообществ от 03.10.90), устанавливающим методы анализа, действующие в Сообществе в области производства вина, приложение, глава 14 "Содержание летучих кислот" в части пунктов 1, 2, 3, 4, 5 и 6.

4. Введен впервые.

Настоящий стандарт распространяется на алкогольную продукцию и сырье для ее производства: вина, виноматериалы, спиртные напитки, винные, плодовые дистилляты, коньяки, кальвадосы и соки для промышленной переработки (далее - продукт) и устанавливает метод определения массовой концентрации летучих кислот.

Метод основан на титровании щелочью летучих кислот, выделенных из продукта путем перегонки с водяным паром.

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4199-76 Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 5817-77 Кислота винная. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 8756.0-70 Продукты пищевые консервированные. Отбор проб и подготовка их к испытанию

ГОСТ 10163-76 Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 24363-80 Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.2-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ Р 51144-98 Продукты винодельческой промышленности. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

В стандарте применяют следующий термин, с соответствующим определением:

Летучие кислоты: кислоты, относящиеся к уксуснокислому ряду, которые содержатся в продукте в свободном состоянии или в виде солей, грамм на кубический дециметр (грамм на литр).

Перегонный аппарат (рисунок 1), состоящий из конической колбы 1 вместимостью 1000 или 750 см3, которая служит парообразователем, специального сосуда для продукта 2, погруженного в колбу, шарикового холодильника 4. Пар из колбы парообразователя попадает в специальный сосуд через трубку и, перемешивая продукт, увлекает в холодильник летучие кислоты. Для приема дистиллята служит коническая колба 5 вместимостью 250 см3. В резиновой пробке колбы 1 имеется два отверстия. В одно вставлена трубка специального сосуда, соединенная при помощи изогнутой стеклянной трубки с холодильником, а во второе - изогнутая трубка 3, на которую надет резиновый шланг с зажимом, отводящая избыток пара из парообразователя.

Для определения летучих кислот можно использовать перегонные аппараты других конструкций, которые должны отвечать следующим требованиям:

а) из пара, поступающего из парообразователя, должна быть удалена двуокись углерода с таким расчетом, чтобы при добавлении 0,1 см3 раствора гидроокиси натрия или калия молярной концентрации 0,1 моль/дм3 к 250 см3 водного дистиллята в присутствии двух капель раствора фенолфталеина появлялась розовая окраска, не исчезающая 10 с;

б) при перегонке раствора уксусной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3, помещенного в сосуд для продукта, в дистилляте должно быть обнаружено не менее 99,5% ее исходного количества.

Весы по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 1 кг.

Термометры типов 1-А2 или 2-А2 или 1-Б2 или 2-Б2 по [1].

Секундомер по [2].

Колбы конические по ГОСТ 25336 номинальной вместимостью 250, 750 и 1000 см3.

Колбы с тубусом по ГОСТ 25336 номинальной вместимостью 250 или 500 см3.

Холодильники по ГОСТ 25336.

Насос водоструйный по ГОСТ 25336 или насос Комовского.

Капельницы по ГОСТ 25336.

Бюретки по ГОСТ 29251 номинальной вместимостью 1, 2 и 25 см3.

Пипетки по ГОСТ 29169 или ГОСТ 29227 номинальной вместимостью 2, 10 и 20 см3.

Зажим Гофмана или Мора для предохранительной трубки.

Пемза или капилляры стеклянные, запаянные с одного конца.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 или калия гидроокись по ГОСТ 24363, растворы c(NaOH или KOH) = 0,1 моль/дм3 или 0,05 моль/дм3 готовят по ГОСТ 25794.2 или из стандарт-титра; раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм3 готовят из раствора молярной концентрации 0,1 моль/дм3, х.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.

Фенолфталеин по [3].

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652.

Йод раствор молярной концентрации моль/дм3 готовят ежедневно из раствора молярной концентрации моль/дм3. Раствор молярной концентрации моль/дм3 готовят по ГОСТ 25794.2 или из стандарт-титра, х.ч.

Крахмал по ГОСТ 10163.

Натрий тетраборнокислый (бура) по ГОСТ 4199, насыщенный раствор.

Кислота винная по ГОСТ 5817, х.ч.

Кислота уксусная, раствор молярной концентрации моль/дм3 готовят из стандарт-титра, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается применять другие средства измерения с метрологическими и техническими характеристиками не хуже, а также реактивы по качеству не ниже вышеуказанных.

Отбор проб - по ГОСТ 8756.0, ГОСТ Р 51144.

6.1. Растворы фенолфталеина и крахмала готовят по ГОСТ 4919.1.

6.2. Продукт с повышенным содержанием двуокиси углерода предварительно освобождают от двуокиси углерода.

Перед проведением определения 50 см3 продукта помещают в вакуумную колбу, встряхивают 1 - 2 мин и одновременно создают вакуум с помощью насоса до исчезновения пены и появления больших пузырей на поверхности продукта.

7.1. В специальный сосуд перегонного аппарата отмеряют 10 см3 продукта (для винных и плодовых дистиллятов, коньяков, кальвадосов - 20 см3) и добавляют (кроме винных и плодовых дистиллятов, коньяков, кальвадосов) кристалл винной кислоты (около 0,25 г). В коническую колбу (парообразователь) наливают свежевскипяченной охлажденную дистиллированную воду в таком количестве, чтобы ее уровень был выше уровня исследуемого продукта в специальном сосуде и ниже отверстия трубки. Для обеспечения равномерного кипения воды в парообразователь добавляют несколько кусочков пемзы или капилляры, запаянные с одного конца.

7.2. Колбу с водой начинают подогревать. До начала кипения открывают зажим пароотводящей трубки. Затем закрывают зажим и ведут перегонку до тех пор, пока в приемной конической колбе с нанесенной меткой 100 см3 наберется 100 см3 дистиллята, полученного из исследуемого продукта.

7.3. Полученный дистиллят нагревают до 60 - 70 °C, добавляют две капли раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия или калия молярной концентрации 0,1 моль/дм3 (для винных и плодовых дистиллятов - молярной концентрации 0,05 моль/дм3) до появления розовой окраски, не исчезающей 30 с.

7.4. При определении массовой концентрации летучих кислот учитывают массовую концентрацию свободной и связанной сернистой кислоты.

Если продукт содержит более 50 мг/дм3 сернистой кислоты, а массовая концентрация летучих кислот находится на пределе допускаемой кондиции или выше ее, то в результат определения вносят поправку на перешедшую в дистиллят сернистую кислоту, свободную и связанную с альдегидами. Сернистую кислоту определяют в дистилляте йодометрическим методом. Для определения свободной сернистой кислоты к дистилляту, оттитрованному раствором гидроокиси натрия или калия, добавляют каплю соляной кислоты, 2 см3 раствора крахмала и титруют раствором йода молярной концентрации 0,01 моль/дм3 до появления голубой окраски, не исчезающей 15 с. Для определения связанной сернистой кислоты разрушают альдегид - сернистое соединение, добавляя в эту же колбу 20 см3 раствора буры. Если в течение 5 мин окраска от йода исчезает, то вносят 2 - 3 капли соляной кислоты и дистиллят вновь титруют раствором йода молярной концентрации 0,01 моль/дм3 до повторного появления голубой окраски.

7.5. При определении массовой концентрации летучих кислот в продукте учитывают в нем массовую концентрацию сорбиновой кислоты при ее наличии.

Сорбиновая кислота перегоняется с водяным паром на 96% при объеме дистиллята 250 см3, ее кислотность вычитается из массовой концентрации летучих кислот, причем 100 мг сорбиновой кислоты соответствуют 0,89 миллиэквивалента или 0,053 г уксусной кислоты. Содержание сорбиновой кислоты в продукте в миллиграммах на кубический дециметр (миллиграммах на литр) заранее известно.

8.1. Массовую концентрацию летучих кислот X, г/дм3 (г/л), в продукте без внесения поправки на сернистую кислоту вычисляют по формуле

где 0,006 - масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия или калия молярной концентрации 0,1 моль/дм3, г;

V - объем раствора гидроокиси натрия или калия молярной концентрации 0,1 моль/дм3, израсходованный на титрование дистиллята, см3;

1000 - коэффициент пересчета результатов определения на 1 дм3;

10 - объем продукта, взятый для определения, см3.

8.2. Массовую концентрацию летучих кислот , г/дм3 (г/л), в продукте с внесением поправки на сернистую кислоту вычисляют по формуле

где - объем раствора йода, израсходованный на титрование свободной сернистой кислоты, см3;

- объем раствора йода, израсходованный на титрование связанной сернистой кислоты, см3;

2 - коэффициент для перевода связанной сернистой кислоты из двухосновной в одноосновную;

0,1 - коэффициент пересчета раствора йода массовой концентрации 0,01 моль/дм3 на раствор массовой концентрации 0,1 моль/дм3;

10 - объем продукта, взятый для определения, см3.

8.3. Вычисления проводят до третьего десятичного знака. За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, округленное до второго десятичного знака.

8.4. Массовую концентрацию летучих кислот , мг/100 см3 безводного спирта (мг/100 мл), в винных и плодовых дистиллятах, коньяках, кальвадосах без внесения поправки на сернистую кислоту вычисляют по формуле

где 3 - масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия или калия молярной концентрации 0,05 моль/дм3, мг;

V - объем раствора гидроокиси натрия или калия молярной концентрации 0,05 моль/дм3, израсходованного на титрование дистиллята, см3;

100 - коэффициент пересчета результатов определения на 100 см3 безводного спирта;

20 - объем винного или плодового дистиллята, взятый для определения, см3;

C - объемная доля этилового спирта винного или плодового дистиллята, %.

8.5. Вычисления проводят до первого десятичного знака. За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, округленное до целого числа.

9.1. Сходимость

Разность результатов двух определений, полученных при анализе одной и той же пробы, одним и тем же лаборантом за короткий промежуток времени при вероятности P = 0,95, не должна превышать:

для винных и плодовых дистиллятов, коньяков, кальвадосов - 3 мг/100 см3 безводного спирта (мг/100 мл безводного спирта);

для остальных продуктов (раздел 1) - 0,04 г/дм3 (г/л).

9.2. Воспроизводимость

Разность результатов двух отдельных и независимых определений, полученных двумя лаборантами, работающими в разных лабораториях с одной и той же пробой при вероятности P = 0,95, не должна превышать:

для винных и плодовых дистиллятов, коньяков, кальвадосов - 5 мг/100 см3 безводного спирта (мг/100 мл безводного спирта);

для остальных продуктов (раздел 1) - 0,08 г/дм3 (г/л).

[1] ТУ 25-2021-003-88 Термометры ртутные стеклянные лабораторные

[2] ТУ 25-18190021-90, ТУ 25-1894003-90 Секундомеры механические

[3] ТУ 6-09-5360-87 Фенолфталеин