Издание (май 2000 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3-88).

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический и гравиметрический методы определения селена (при массовой доле селена от 97,0% и выше).

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 20996.0-82.

2.1. Сущность метода

Метод основан на реакции образования селенопентатионата натрия при взаимодействии селенистой кислоты и тиосульфата натрия. Определение селена проводят в присутствии небольшого количества йодистого калия, фиксируя конечную точку титрования по йод-крахмальной реакции.

2.2. Реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:9.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 200 г/дм3.

Натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244-76, 0,2 моль/дм3 раствор: 49,6 г тиосульфата натрия растворяют в 1000 см3 воды и отфильтровывают в сосуд из темного стекла. Титр раствора устанавливают через 5 - 6 сут.

Установка титра раствора тиосульфата натрия: навеску селена высокой чистоты массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 10 - 12 см3 соляной кислоты, 1 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и слабо нагревают до растворения навески. Стекло снимают, обмывают водой, прибавляют 80 - 100 см3 горячей воды, 4 - 4,5 г мочевины и далее поступают, как указано в п. 2.3.2.

Титр раствора тиосульфата натрия (T), выраженный в граммах селена на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле

где m - масса навески селена, г;

V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см3.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор 50 г/дм3.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор 5 г/дм3.

Селен высокой чистоты.

Фенолфталеин по НД, раствор в спирте 1 г/дм3.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79.

Мочевина по ГОСТ 6691-77.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Определение селена при массовой доле от 91,0% до 99,5%

Навеску селена массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 10 - 15 см3 соляной кислоты и 1 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом или стеклянной пластинкой и слабо нагревают до растворения селена. Стекло (пластинку) снимают, обмывают водой и осторожно выпаривают раствор на теплом месте до влажного остатка (лучше на водяной бане).

Приливают 30 - 35 см3 соляной кислоты, 60 - 80 см3 воды, немного фильтробумажной массы и 2 - 2,5 г гидроксиламина солянокислого. Перемешивают и оставляют на 2 - 3 ч в теплом месте плиты до коагуляции осадка.

Осадок отфильтровывают через фильтр с фильтробумажной массой, промывают 2 - 3 раза горячим раствором соляной кислоты (1:9) и 6 - 8 раз горячей водой.

Осадок селена вместе с фильтром переносят в колбу, в которой проводили осаждение, прибавляют 15 - 20 см3 соляной кислоты и 1 см3 азотной кислоты и нагревают на водяной бане до растворения осадка. К полученному раствору приливают 80 - 100 см3 горячей воды и добавляют 4 - 4,5 г мочевины, далее поступают, как указано в п. 2.3.2.

2.3.2. Определение селена при массовой доле свыше 99,5%

Навеску селена массой 0,1 г помешают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 10 - 15 см соляной кислоты и 1 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом или стеклянной пластинкой и слабо нагревают до растворения селена.

Стекло (пластинку) снимают, обмывают водой, прибавляют 80 - 100 см3 горячей воды, 4 - 4,5 г мочевины и перемешивают.

Через 20 мин раствор охлаждают в проточной воде и нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроокиси натрия до щелочной реакции. К раствору приливают 20 - 25 см3 раствора серной кислоты (1:1) и охлаждают.

Титруют раствором тиосульфата натрия, добавляя его при перемешивании, постепенно, небольшими порциями до 21 - 23 см3. Затем приливают 2 - 3 см3 йодистого калия, 2 - 3 см3 раствора крахмала и продолжают титрование (из микробюретки) выделившегося йода раствором тиосульфата натрия до исчезновения синей окраски.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле

где Т - титр раствора тиосульфата натрия по селену, г/см3;

V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см3;

m - масса навески селена, г.

2.4.2. Расхождение наибольшего и наименьшего результатов трех параллельных определений не должно превышать 0,4%; результатов двух анализов, полученных в разных лабораториях, - 0,5%.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.1. Сущность метода

Метод основан на реакции осаждения селена солянокислым гидроксиламином и взвешивании полученного осадка элементного селена.

3.2. Аппаратура, реактивы

Шкаф сушильный лабораторный.

Тигли фильтрующие типа ТФ32-ПОР 16 по ГОСТ 25336-82.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и раствор 1:8.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор 300 г/дм3.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3. Проведение анализа

Навеску селена массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 50 - 55 см3 соляной кислоты, 5 - 7 см3 азотной кислоты и выдерживают 2 - 3 ч в теплом месте, не давая кипеть раствору. Для проверки полноты разложения по истечении указанного времени добавить 1 - 2 см3 азотной кислоты. Если при этом не будет наблюдаться выделение газообразного азота, то разложение считают законченным. В противном случае вновь добавляют 1 - 2 см3 азотной кислоты и выдерживают раствор в течение 1 - 2 ч.

Затем приливают 50 - 60 см3 воды, перемешивают и фильтруют нерастворимый остаток через плотный фильтр с фильтробумажной массой. Промывают 5 - 6 раз горячей водой.

Фильтрат с промывными водами собирают в коническую колбу вместимостью 500 см3.

Доводят объем фильтрата до 180 - 200 см3, прибавляют 30 - 35 см3 раствора мочевины, нагревают до кипения и приливают 40 - 50 см3 соляной кислоты, 30 - 35 см3 раствора гидроксиламина, перемешивают и выдерживают на водяной бане в течение 1,5 - 2 ч до полной коагуляции осадка.

Проверяют полноту осаждения селена, добавляя в раствор 5 - 10 см3 гидроксиламина. В случае появления осадка селена раствор слабо кипятят и повторяют проверку полноты осаждения.

Осадок селена отфильтровывают через предварительно взвешенный фильтрующий тигель и промывают 5 - 6 раз горячей водой, 2 - 3 раза спиртом.

Тигель с осадком помещают в сушильный шкаф и высушивают при 105 - 110 °С в течение 1 ч. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Высушивание и взвешивание осадка повторяют до получения постоянной массы.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле

где - масса тигля с осадком селена, г;

- масса тигля, г;

m - масса навески селена, г.

3.4.2. Расхождения результатов анализа - по п. 2.4.2.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.4.3. При разногласиях в оценке массовой доли селена применяют титриметрический метод (разд. 2).

(Введен дополнительно, Изм. N 1).