МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ
РЕСУРСОВ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
УТВЕРЖДАЮ |
||
Директор ФГУ «Центр экологического _________________ Г.М. Цветков «21» апреля 2003 г. |
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ
ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ТЕТРАЭТИЛСВИНЦА В ПРОБАХ
ПРИРОДНЫХ (В ТОМ ЧИСЛЕ МОРСКИХ) И СТОЧНЫХ ВОД
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С СУЛЬФАРСАЗЕНОМ
ПНД Ф 14.1:2.193-03
Методика допущена для целей государственного
экологического контроля
МОСКВА
Настоящий документ устанавливает фотометрическую методику количественного химического анализа проб природных (в том числе морских) и сточных вод для определения тетраэтилсвинца (ТЭС) при массовой концентрации от 0,004 до 0,04 мг/дм3 с сульфарсазеном.
Если массовая концентрация тетраэтилсвинца в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация соответствовала регламентированному диапазону.
Процедура разбавления не должна оказывать влияния на метрологические характеристики методики.
Метод определения массовой концентрации тетраэтилсвинца основан на том, что при нагревании в присутствии йода происходит его разрушение с образованием свободных ионов свинца, которые образуют с сульфарсазеном при рН = 7,0 - 9,0 окрашенное в желто-оранжевый цвет соединение. Максимум поглощения при длине волны λ = 510 нм.
2.1 Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.
Таблица 1
Диапазон измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р = 0,95
Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), σr , % |
Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), σR , % |
Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), δ, % |
|
от 0,004 до 0,04 вкл. |
18 |
25 |
50 |
2.2 Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.
3.1 Средства измерений
· Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 510 нм
· Кюветы с толщиной поглощающего слоя 20 мм
· Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, например ВЛР-200 по ГОСТ 24104-2001
· Гири. Общие технические условия по ГОСТ 7328-2001
· Колбы мерные вместимостью 100, 250, 500 см3 по ГОСТ 1770-74
· Пипетки градуированные 2 кл. точности вместимостью 0,5, 1, 2, 5, 10 см3 по ГОСТ 29227-91
· Цилиндры (мензурки) вместимостью 25, 100, 500, 1000 см3 по ГОСТ 1770-74
· Бюретка на 5 см3 по ГОСТ 29252-91
· Пробирки мерные вместимостью 10 см3 по ГОСТ 1770-74
· ГСО с аттестованным содержанием ионов свинца и с погрешностью не более 1 % при Р = 0,95
3.2 Вспомогательные устройства и оборудование
· Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83
· Печь муфельная с температурой нагрева до 600 °С
· Колбы конические Кн-1-200 (500) по ГОСТ 25336-82
· Стаканы химические по ГОСТ 25336-82
· Бюксы по ГОСТ 25336-82
· Воронки делительные по ГОСТ 25336-82
· Воронки конусообразные диаметром 35, 56 мм по ГОСТ 25336-82
· Чашки выпарительные фарфоровые вместимостью 250 см3 по ГОСТ 29225-91
· Эксикатор по ГОСТ 25336-82
· Бутыли или склянки для хранения растворов и отбора проб
· Бидистиллятор или аппарат для перегонки воды
3.3 Реактивы и материалы
· Сульфарсазен по ТУ 6-0904681-83
· Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236-77
· Кислота соляная по ГОСТ 3118-77
· Кислота соляная, стандарт-титр по ТУ 6-09-2540-72
· Кислота азотная по ГОСТ 4461-77
· Кислота серная по ГОСТ 4204-77
· Кислота уксусная по ГОСТ 61-75
· Кислота аскорбиновая по ТУ 42-26-68-89
· Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77
· Натрий тетраборнокислый, 10-водный по ГОСТ 4199-76
· Натрий сернокислый по ГОСТ 4166-76
· Аммиак водный конц. по ГОСТ 3760-79
· Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78
· Йод по ГОСТ 4159-79
· Петролейный эфир (температура кипения 40 - 70 °С, плотность 1,59 г/см3)
· Хлороформ по ГОСТ 20015-88
· Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74
· Метиловый красный, индикатор ТУ 6-09-4070-75
· Дитизон ТУ 6-09-07-1684-89
· Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87
· Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72
· Бумага индикаторная универсальная по ТУ 6-09-1181-76
· Фильтры «белая» и «синяя» лента по ТУ 6-09-1678-86
Примечания. 1. Допускается применять средства измерения, устройства, материалы и реактивы, отличные от указанных, но не уступающие им по метрологическим и техническим характеристикам.
2. Все реактивы должны иметь квалификацию «хч» или «чда».
4.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.
4.3 Организация обучения персонала безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях.
· Температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С.
· Атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа.
· Влажность воздуха не более 80 % при t = 25 °С.
· Частота переменного тока (50 ± 1) Гц.
· Напряжение в сети (220 ± 22) В.
7.1 Отбор проб производят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».
7.2 Бутыли для отбора и хранения проб обезжиривают раствором CMC, промывают водопроводной водой, обрабатывают хромовой смесью, тщательно промывают водопроводной водой, затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.
7.3 Пробы воды отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, подготовленные по п. 7.2 и предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 1000 см3. Пробы анализируют не позднее, чем через 2 часа после отбора или консервируют, прибавляя 3 см3 концентрированной азотной кислоты или 3 см3 ледяной уксусной кислоты на 1 дм3 пробы. Консервированная проба может храниться в течение месяца при температуре 4 °С.
7.4 Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры.
При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:
· цель анализа;
· место и время отбора;
· номер пробы;
· должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
8.1 Подготовка прибора
Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.
8.2 Приготовление вспомогательных растворов
8.2.1 Вода бидистиллированная
Дважды перегоняют воду в приборе из стекла, не содержащего свинца, проверяют на чистоту и дополнительно очищают дитизоном следующим образом.
В делительную воронку вместимостью 500 см3 наливают 300 см3 перегнанной воды, 10 - 20 см3 0,001 % раствора дитизона в четыреххлористом углероде (по п. 8.3.2) и встряхивают в течение 2-х минут. Экстракцию повторяют до тех пор, пока зеленый цвет дитизонового раствора не перестанет изменяться. Затем в очищенную воду добавляют 10 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают для очистки воды от следов дитизона.
Для приготовления всех реактивов и проведения анализа используют эту воду. Очищенную бидистиллированную воду не хранят, используют свежеприготовленной.
8.2.2 Очистка дитизона
1,0 г сухого препарата, взвешенного в бюксе или стаканчике, растворяют в 100 см3 хлороформа и помещают в делительную воронку вместимостью 500 см3. Добавляют 10 см3 3 % раствора аскорбиновой кислоты и 100 см3 водного раствора аммиака (1:100). Смесь встряхивают в течение 2 минут, затем дают отстояться для разделения слоев. Дитизон переходит в водный слой и окрашивает его в красновато-оранжевый цвет. Нижний хлороформенный слой сливают в другую делительную воронку. При этом необходимо следить за тем, чтобы в оранжевом водном аммиачном растворе не осталось капель хлороформа. Водный аммиачный раствор сливают в отдельную колбу. К хлороформенному слою приливают новую порцию 3 % раствора аскорбиновой кислоты и водного раствора аммиака (1:100) и вновь встряхивают в течение 2 минут. Операцию извлечения дитизона повторяют до тех пор, пока новые порции водно-аммиачного раствора не окрасятся в желтый цвет (5 - 6 извлечений).
Собранные аммиачные экстракты, содержащие дитизон, помещают в делительную воронку вместимостью 1 дм3 и осторожно при перемешивании нейтрализуют раствором соляной кислоты (1:1), пока дитизон не выпадет в виде темных хлопьев, а цвет раствора из оранжевого не перейдет в бледно-зеленый.
Полученный дитизон фильтруют через бумажный фильтр «белая лента», осадок на фильтре 2 - 3 раза промывают 1 % раствором аскорбиновой кислоты, собирая осадок струей в нижнюю часть фильтра, затем высушивают на воздухе. Сухой дитизон имеет мелкокристаллическую структуру и легко отделятся от фильтра.
Сухой очищенный дитизон хранят в бюксе с притертой пробкой в темном месте. Срок хранения 1 год. Все работы с дитизоном проводят в вытяжном шкафу.
8.3 Приготовление растворов
8.3.1 Приготовление 0,01 % раствора дитизона
Навеску 0,01 г воздушно-сухого очищенного дитизона помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в небольшом количестве четыреххлористого углерода и доводят до метки четыреххлористым углеродом.
Раствор хранят в склянке из темного стекла.
Срок хранения 1 месяц при температуре 4 °С.
8.3.2 Приготовление 0,001 % раствора дитизона
В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 0,01 % раствора дитизона (п. 8.3.1) и доводят до метки четыреххлористым углеродом.
Раствор готовят в день применения.
8.3.3 Приготовление очищенного водного раствора аммиака (1:1)
Аммиак очищают изопиестической дистилляцией: очищенную дистиллированную воду насыщают концентрированным аммиаком в плотно закрытом эксикаторе. Для этого наливают 500 см3 концентрированного аммиака на дно эксикатора, на вкладыш эксикатора ставят выпарительную чашку с 250 см3 очищенной воды. Эксикатор закрывают на 2 суток, полученный в чашке очищенный аммиак будет разбавлен приблизительно 1:1 (или приблизительно 17 %). Аммиак проверяют на чистоту дитизоном. Для этого берут 100 см3 очищенной воды, в нее добавляют 1 см3 очищенного аммиака, 0,5 см3 0,001 % раствора дитизона в четыреххлористом углероде и экстрагируют. Дитизон должен иметь бледно-зеленый или желтый, но не розовый цвет.
8.3.4 Приготовление водного раствора аммиака (1:100)
В 100 см3 бидистиллированной воды вносят 1 см3 очищенного аммиака (1:1) и хорошо перемешивают.
Используют свежеприготовленный раствор.
8.3.5 Приготовление 3 % раствора аскорбиновой кислоты
Навеску 3 г аскорбиновой кислоты растворяют в 97 см3 бидистиллированной воды.
Используют свежеприготовленный раствор.
8.3.6 Приготовление 1 % раствора аскорбиновой кислоты
Получают разбавлением 3 % раствора аскорбиновой кислоты в три раза.
Используют свежеприготовленный раствор.
8.3.7 Приготовление 2 % раствора уксусной кислоты
В мерную колбу вместимостью 100 см3 приливают 50 см3 бидистиллированной воды, добавляют 1,9 см3 ледяной уксусной кислоты и доводят до метки бидистиллированой водой.
Срок хранения один месяц.
8.3.8 Приготовление спиртового раствора метилового красного
Навеску 0,2 г метилового красного помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки 60 % этиловым спиртом.
Раствор хранят до внешних изменений в склянке из темного стекла.
8.3.9 Приготовление 3 % раствора аммония уксуснокислого
Навеску 3 г аммония уксуснокислого помещают в коническую колбу и растворяют в 97 см3 бидистиллированной воды. Раствор должен иметь нейтральную или слабокислую среду (по метиловому красному), в противном случае его нейтрализуют добавлением по каплям 2 % раствора уксусной кислоты. Срок хранения раствора 3 месяца.
8.3.10 Приготовление 5 % раствора йода
Навеску 5 г кристаллического йода помещают в коническую колбу и растворяют в 95 см3 петролейного эфира.
Срок хранения 2 месяца.
8.3.11 Приготовление 0,1 н раствора натрия тетраборнокислого
Навеску 19,07 г натрия тетраборнокислого помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в небольшом количестве свежепрокипяченной и охлажденной бидистиллированной воде и доводят до метки такой же водой.
8.3.12 Приготовление раствора сульфарсазена
Навеску 0,05 г сульфарсазена помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки 0,1 н раствором натрия тетраборнокислого.
Раствор устойчив в течение двух недель.
8.3.13 Приготовление раствора соляной кислоты (1:1)
Раствор получают путем разбавления концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19 г/см3) бидистиллированной водой в соотношении 1:1. Затем кислоту перегоняют в стеклянном перегонном аппарате.
8.3.14 Приготовление 0,1 н раствора соляной кислоты
16,3 см3 перегнанной соляной кислоты (1:1) по п. 8.3.13 вносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.
Раствор можно приготовить из стандарт-титра.
8.3.15 Приготовление раствора соляной кислоты (1:20)
Готовят путем добавления к 20 частям бидистиллированной воды 1 части концентрированной соляной кислоты. Раствор тщательно перемешивают.
8.3.16 Приготовление основного градуировочного раствора
В качестве основного градуировочного раствора с массовой концентрацией 1,00 мг/см3 используют ГСО состава свинца или готовят градуировочный раствор из соли.
Навеску 1,0240 г свинца азотнокислого переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в 3 % растворе аммония уксуснокислого и доводят до метки этим же раствором. Концентрация в 1 см3 полученного раствора соответствует 1 мг тетраэтилсвинца. Срок хранения 1 год.
8.3.17 Приготовление рабочего градуировочного раствора
В мерную колбу вместимостью 1 дм3 помещают 10 см3 основного стандартного раствора азотнокислого свинца и доводят бидистиллированной водой до метки. Концентрация в 1 см3 полученного раствора содержится 0,01 мг тетраэтилсвинца. Применяют свежеприготовленный раствор.
8.4 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика готовят образцы для градуировки с массовой концентрацией тетраэтилсвинца 0,004 - 0,04 мг/дм3. Условия анализа должны соответствовать п. 6.
Градуировочные растворы готовят в мерных пробирках вместимостью 10 см3. Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5 %.
Таблица 2
Состав и количество образцов для градуировки
Аликвотная часть рабочего градуировочного раствора с концентрацией 0,01 мг/см3, помещаемая в мерную пробирку вместимостью 10 см3, (см3) |
Масса ТЭС в 10 см3 градуировочного раствора, что соответствует содержанию ТЭС в 500 см3 пробы, мг |
Массовая концентрация ТЭС в градуировочных растворах, мг/дм3 |
|
1 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
2 |
0,2 |
0,002 |
0,004 |
3 |
0,4 |
0,004 |
0,008 |
4 |
0,6 |
0,006 |
0,012 |
5 |
0,8 |
0,008 |
0,016 |
6 |
1,0 |
0,010 |
0,02 |
7 |
1,5 |
0,015 |
0,03 |
8 |
2,0 |
0,020 |
0,04 |
В пробирки добавляют 0,2 см3 0,1 н раствора соляной кислоты, разбавляют до 9,5 см3 0,1 н раствором натрия тетраборнокислого, приливают 0,5 см3 раствора сульфарсазена (по п. 8.3.12). Через 10 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 510 нм.
Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочных графиков каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. При построении градуировочных графиков по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг/дм3.
8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в квартал и при смене партий реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведённых в таблице 2).
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого градуировочного образца следующего условия:
где X - результат контрольного измерения содержания тетраэтилсвинца в образце для градуировки, мг/дм3;
С - аттестованное значение массовой концентрации тетраэтилсвинца в образце для градуировки, мг/дм3;
Кгр - норматив оперативного контроля градуировочной характеристики, (Кгр = 18 % при Р = 0,95).
Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.
В делительную воронку помещают 500 см3 (или меньший объем, доведенный до 500 см3) анализируемой пробы, прибавляют около 30 г хлористого натрия, 30 см3 петролейного эфира, сильно встряхивают в течение 5 минут и дают жидкости расслоиться. Через 20 минут отделяют слой петролейного эфира, а водный слой вторично взбалтывают с такой же порцией петролейного эфира. Эфирные вытяжки соединяют, фильтруют через очищенный соляной кислотой (1:20) и промытый дистиллированной водой бумажный фильтр «синяя лента» и промывают последний эфиром. Если образуется стойкая эмульсия, объединенный экстракт высушивают добавлением безводного натрия сернокислого для того, чтобы избавиться от воды, попавшей с эмульсией.
Затем раствор ТЭС в петролейном эфире переносят в фарфоровую чашку, прибавляют 4 см3 5 % раствора йода в петролейном эфире и выпаривают растворитель на водяной бане. Охлаждают, приливают к остатку в чашке 1 см3 концентрированной серной кислоты, переносят чашку на электрическую плитку и выпаривают содержимое чашки досуха. (Плитка с закрытой спиралью и температурой не выше 500 °С).
Помещают чашку в муфельную печь и прокаливают при температуре 500 - 600 °С до сгорания всех углистых частиц. Охлаждают, растворяют остаток в 2 см3 3 % раствора уксуснокислого аммония, количественно переносят полученный раствор в градуированную пробирку емкостью 10 см3, фильтруют через маленький бумажный фильтр «синяя лента». Промывают чашку и фильтр 0,1 н раствором тетрабората натрия, присоединяя промывные воды к раствору в пробирке. Приливают 0,2 см3 0,1 н раствора соляной кислоты, доводят объем жидкости до 9,5 см3 0,1 н раствором натрия тетраборнокислого и приливают 0,5 см3 раствора сульфарсазена.
Проводят «холостой» опыт с тем же объемом бидистиллированной воды, что и проба через весь ход анализа.
Через 10 минут измеряют оптическую плотность полученного окрашенного раствора в кювете с толщиной оптического слоя 20 мм при длине волны λ = 510 нм на фоне «холостой пробы».
Результат параллельного определения - содержание тетраэтилсвинца находят по формуле:
где С - содержание ТЭС, найденное по градуировочному графику, мг/дм3;
V - объем пробы, взятой для анализа, см3;
500 - объем, до которого доводится проба, см3.
За результат измерения содержания тетраэтилсвинца в пробе принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать предела повторяемости. Значения предела повторяемости (r) для двух результатов параллельных определений приведены в таблице 3.
При превышении предела повторяемости (r) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений. Если при этом размах (Хmax - Xmin) результатов четырех параллельных определений равен или меньше предела повторяемости r*, то в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений. Значения предела повторяемости (r*) для четырех результатов параллельных определений приведены в таблице 3.
Если размах (Хmax - Xmin) больше r*, то за результат анализа может быть принята медиана. При четном числе вариантов медиану находят как среднее арифметическое из двух центральных величин.
Таблица 3
Диапазон измерений, значения пределов повторяемости при доверительной вероятности Р = 0,95
Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), r, мг/дм3 |
Предел повторяемости (для четырех результатов параллельных определений), r*, мг/дм3 |
|
от 0,004 до 0,04 вкл. |
0,50 |
0,65 |
- среднее арифметическое значение результатов параллельных определений массовой концентрации тетраэтилсвинца.
Результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, может быть представлен в виде:
± Δ, Р = 0,95,
Значение Δ приведено в таблице 1.
Допустимо представлять результат в виде:
± Δл, Р = 0,95, при условии Δл < Δ,
где Δл - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δл = 0,84Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Таблица 4
Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95
Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, мг/дм3 |
|
от 0,004 до 0,04 вкл. |
0,69 |
- среднее арифметическое значение двух результатов измерений массовой концентрации тетраэтилсвинца, полученных в разных лабораториях.
13.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
13.2 Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок.
13.2.1 Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля Кл.
13.2.2 Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
где - результат контрольного измерения содержания тетраэтилсвинца в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости r.
Значение r приведено в таблице 3;
- результат контрольного измерения содержания тетраэтилсвинца в рабочей пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости r;
С - величина добавки.
СОДЕРЖАНИЕ