Утверждены и введены в действие письмом Министерства химического и нефтяного машиностроения от 8 сентября 1980 г. N 11-10-4/1601.

Разработаны Всесоюзным научно-исследовательским и проектным институтом технологии химического и нефтяного аппаратостроения (ВНИИПТхимнефтеаппаратуры).

Настоящий руководящий технический материал распространяется на химические методы анализа сплава монель-металла. Сплав монель-металла по ГОСТ 492-73 содержит компоненты: монель марки НМЖМц 28-2, 5-1, 5; Fe 2,0 - 3,0%; Mn 1,20 - 1,80%; Cu 27,00 - 29,00; Ni - остальное.

Общие требования к методам анализа и по технике безопасности изложены в РТМ 26-326-80.

Метод основан на образовании окрашенного в буро-красный цвет соединения никеля с демитилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя персульфата аммония. Мешающее влияние меди устраняют прибавлением к исследуемому раствору трилона Б в присутствии хлорида аммония. Фотометрирование проводят против раствора сравнения, содержащего 0,001 г никеля, используя светофильтр с областью пропускания от 450 до 480 нм, в кюветах с толщиной слоя 5 мм.

Фотоколориметр ФЭК-56 или другие приборы подобного типа, обеспечивающие такую же точность измерения.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Калий-натрий виннокислый (сегнетовая соль) по ГОСТ 5845-79, 20-процентный раствор, свежеприготовленный.

Аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478-75, 20-процентный раствор, свежеприготовленный.

Натр едкий по ГОСТ 4328-77, 20-процентный раствор.

Диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77, 0,5-процентный раствор в 20-процентном растворе едкого натра.

Трилон Б по ГОСТ 10659-73, 2-процентный раствор.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, 5-процентный раствор.

Стандартный раствор никеля А (готовят следующим образом: навеску массой 0,6625 г стандартного образца никеля, стандартный образец 319 содержит 75,5% никеля и 8,41% меди, растворяют при нагревании в 15 куб. см соляной кислоты, разбавленной 1:1, и 5 куб. см азотной кислоты плотностью 1,4 г/куб. см).

Раствор кипятят до удаления окислов азота, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 1 л, доводят до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,0005 г никеля.

Раствор Б (готовят следующим образом: 50 куб. см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 куб. см, разбавляют до метки водой и перемешивают). 1 куб. см раствора Б содержит 0,0001 г никеля.

Навеску сплава массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 100 куб. см, приливают 15 куб. см соляной кислоты, разбавленной 1:1, 5 куб. см азотной кислоты и растворяют при нагревании. По окончании растворения раствор кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 куб. см, доводят до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть 5 куб. см помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, приливают 10 куб. см раствора сегнетовой соли, 5 куб. см персульфата аммония, 5 куб. см едкого натра, 10 куб. см диметилглиоксима, 5 мл трилона Б, 5 мл хлористого аммония, тщательно перемешивают после добавления каждого реактива. Доводят до метки водой и перемешивают.

Через 15 минут измеряют оптическую плотность на фотоколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 450 до 480 нм, или на спектрофотометре при длине волны 460 нм в кювете с толщиной слоя 5 мм.

Раствор сравнения готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 2 куб. см стандартного раствора А и добавляют все реактивы в том же количестве и порядке, доводят водой до метки и перемешивают.

1.3.1. Построение градуировочного графика для массовой доли никеля от 55% и выше.

В мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают стандартный раствор А в количестве 2 куб. см и стандартный раствор Б в количестве 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 куб. см, что соответствует 55,0; 60,0; 65,0; 70,0; 75,0% никеля, в каждую колбу приливают 10 куб. см сегнетовой соли и далее ведут анализ, как указано в п. 2.3.

В раствор сравнения вводят 2 куб. см стандартного раствора А и добавляют все реактивы в том же количестве, как указано в п. 2.3.

По найденным значениям оптической плотности строят градуировочный график.

1.4.1. Массовую долю никеля в процентах находят по градуировочному графику.

Метод основан на образовании интенсивно окрашенного в синий цвет аммиаката меди. Фотометрирование проводят со светофильтром, пропускающим свет в области от 610 до 620 нм. Обязательным условием при проведении анализа является создание одинаковых концентраций аммиака в анализируемом растворе и растворе сравнения. Влияние никеля компенсируют введением такого же количества его в раствор сравнения, предварительно установив его содержание вышеописанным методом.

Фотоколориметр ФЭК-56 или другие приборы подобного типа, обеспечивающие такую же точность измерения.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Стандартный раствор меди (готовят следующим образом: 2,0 г стандартного образца 71-в электролитической меди растворяют в 10 куб. см азотной кислоты, разбавленной 1:1, по окончании растворения охлаждают раствор, добавляют 10 куб. см серной кислоты плотностью 1,8 г/куб. см и упаривают до выделения ее паров, охлажденный раствор разбавляют водой, переносят в мерную колбу вместимостью 1 л, доводят до метки водой и перемешивают). 1 мл раствора содержит 0,002 г меди.

Навеску сплава массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 100 куб. см, приливают 10 куб. см азотной кислоты и 10 куб. см соляной и растворяют при нагревании. По окончании растворения в охлажденный раствор добавляют 6 куб. см серной кислоты и упаривают до выделения паров, осторожно разбавляют водой, переводят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, прибавляют 30 куб. см аммиака водного, доводят до метки водой и перемешивают. Часть раствора фильтруют от гидратов железа, алюминия и других элементов в сухую колбу или стакан (первые порции фильтрата отбрасывают) и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 550 нм или на фотоколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 550 до 570 нм, в кювете с толщиной слоя 20 мм.

В качестве раствора сравнения используют одни реактивы с добавкой никеля в виде стандартного раствора в количестве, соответствующем его массовой доле в анализируемой пробе.

2.3.1. Построение градуировочного графика

В шесть стаканов вместимостью 100 куб. см помещают навески никеля и железа в виде стандартных образцов в количествах, соответствующих их массовой доле в определяемом образце и 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,5; 15,0 куб. см стандартного раствора меди, что соответствует 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0; 30,0% меди при общей навеске 0,1 г. Содержимое стаканов растворяют в 10 куб. см азотной кислоты и 10 куб. см соляной кислоты. По окончании растворения в охлажденный раствор добавляют 6 куб. см серной кислоты плотностью 1,82 г/куб. см и далее ведут анализ, как указано в п. 3.3.

По полученным значениям оптической плотности растворов строят градуировочный график.

2.4.1. Массовую долю меди находят по градуировочному графику.

Метод основан на образовании окрашенного в интенсивно желтый цвет соединения титана с перекисью водорода в сернокислой среде. Оптическую плотность измеряют со светофильтром, пропускающим свет в области 410 нм. Влияние трехвалентного железа устраняют добавлением ортофосфорной кислоты. Остальные компоненты сплава не мешают образованию цветной реакции титана с перекисью водорода.

Фотоколориметр ФЭК-56 или другие приборы подобного типа, обеспечивающие такую же точность измерения.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Пергидроль по ГОСТ 10929-76.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Стандартный раствор титана (готовят следующим образом: 0,25 г металлического титана растворяют в 10 куб. см серной кислоты, разбавленной 1:4, окисляют несколькими каплями азотной кислоты плотностью 1,4 г/куб. см и упаривают раствор до появления паров серной кислоты). Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 л, доводят до метки водой и перемешивают. 1 куб. см данного раствора содержит 0,00025 г титана.

Навеску сплава массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 куб. см, приливают 10 куб. см азотной кислоты плотностью 1,4 г/куб. см, 10 куб. см соляной кислоты плотностью 1,19 г/куб. см и растворяют при нагревании. В охлажденный раствор приливают 10 куб. см серной кислоты плотностью 1,82 г/куб. см и выпаривают до паров серной кислоты. Соли растворяют в 50 куб. см воды при нагревании. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят до метки водой и перемешивают.

Отбирают аликвотную часть 25 куб. см, помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, добавляют две капли ортофосфорной кислоты плотностью 1,7 г/куб. см, 1 куб. см пергидроля, доводят до метки водой и перемешивают. Через 10 мин. измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 410 нм или фотоколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 400 до 450 нм, в кювете с толщиной слоя 20 мм.

В качестве раствора сравнения используют аликвотную часть анализируемого образца с добавлением двух капель ортофосфорной кислоты.

3.3.1. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика используют солевой фон, приготовленный искусственным путем. В шесть конических колб вместимостью 200 куб. см помещают 0,32 г металлического никеля, 0,16 г металлической меди и 0,01 г железа и 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 куб. см стандартного раствора титана, что соответствует 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5% титана при навеске массой 0,5 г и аликвотной части раствора 25 куб. см. Содержимое колбы растворяют в 10 куб. см азотной кислоты плотностью 1,4 г/куб. см и 10 куб. см соляной кислоты плотностью 1,19 г/куб. см. В охлажденный раствор добавляют 10 куб. см серной кислоты плотностью 1,82 г/куб. см и упаривают до паров серной кислоты. Далее анализ ведут, как указано в п. 4.3.

3.4.1. Массовую долю титана находят по градуировочному графику.

Метод основан на образовании комплексного соединения трехвалентного железа с сульфосалициловой кислотой при pH = 8 - 11,5, окрашенного в желтый цвет. Железо от мешающих элементов (никель, медь и др.) отделяют осаждением его в виде гидроокисей в присутствии коллектора - соли алюминия.

Фотоколориметр ФЭК-56 или другие приборы подобного типа, обеспечивающие такую же точность измерения.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478-78, 10-процентный раствор.

Квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329-77, 5-процентный раствор.

Стандартный раствор железа (готовят следующим образом: 1,7268 г железоаммонийных квасцов растворяют в 50 куб. см соляной кислоты, разбавленной 1:10, переносят в мерную колбу вместимостью 1 л, доводят до метки той же кислотой и перемешивают). 1 мл данного раствора содержит 0,0005 г железа.

Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 150 куб. см, приливают 5 куб. см азотной кислоты плотностью 1,4 г/куб. см и 15 куб. см соляной кислоты плотностью 1,19 г/куб. см и растворяют при нагревании. По окончании растворения вводят 3 куб. см раствора алюмокалиевых квасцов и приливают аммиак водный до выпадения гидроокисей и избыток от 3 до 5 капель. Раствор нагревают для лучшей коагуляции гидроокисей, дают осадку отстояться, фильтруют через фильтр "белая лента" и промывают осадок горячей водой с добавлением нескольких капель аммиака водного. Осадок смывают в стакан, в котором производилось растворение, приливают 30 куб. см соляной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при нагревании. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 куб. см, доводят до метки водой и перемешивают.

Отбирают аликвотную часть 5 куб. см, помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, приливают 10 куб. см раствора сульфосалициловой кислоты, аммиак водный по каплям до образования устойчивой желтой окраски и от 1 до 2 капель в избытке, доводят до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность измеряют на фотоколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 400 до 450 нм, или на спектрофотометре при длине волны 420 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм.

В качестве раствора сравнения используют воду.

4.3.1. Построение градуировочного графика

В пять стаканов вместимостью 150 куб. см помещают навески металлического никеля массой 0,35 г и электролитической меди массой 0,15 г, вводят 3 куб. см раствора алюмокалиевых квасцов в качестве коллектора и 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 куб. см стандартного раствора из железа, что соответствует 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5% железа при навеске массой 0,5 г и аликвотной части раствора пробы 5,0 куб. см. Содержимое стакана растворяют в 5 куб. см азотной кислоты плотностью 1,4 г/куб. см и 15 куб. см соляной кислоты плотностью 1,19 г/куб. см, осаждают гидроокиси аммиаком водным и далее анализ ведут, как указано в п. 5.3.

По полученным значениям оптической плотности строят градуировочный график.

4.4.1. Массовую долю железа находят по градуировочному графику.

Метод основан на образовании прочного растворимого комплекса железа с трилоном Б при величине pH = 1 - 2. В качестве индикатора применяют сульфосалициловую кислоту. Железо от мешающих элементов (никель, медь и др.) отделяют осаждением его в виде гидроокисей в присутствии коллектора - соли алюминия. Алюминий, присутствующий в растворе, остается свободным до тех пор, пока все железо не будет связано трилоном Б, что устанавливается по применяемому индикатору.

Присутствие в титруемом растворе от 0,0001 до 0,0003 г титана определению не мешает.

Необходимые реактивы и растворы указаны в п. 5.2.

Трилон Б по ГОСТ 10659-73, 0,1 н титрованный раствор (готовят следующим образом: 18,6 г соли растворяют в воде, фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 л, доводят до метки водой и перемешивают).

Навеску сплава массой 1,0 г растворяют в 5 куб. см азотной кислоты плотностью 1,4 г/куб. см и 15 куб. см соляной кислоты плотностью 1,19 г/куб. см. По окончании растворения вводят 3 куб. см раствора алюмокалиевых квасцов и далее анализ ведут, как указано в п. 5.3.

Раствор после растворения гидроокисей переводят в коническую колбу вместимостью 250 куб. см, для установления pH = 1 - 2 прибавляют аммиак водный до начала выпадения гидроокисей, которые растворяют в соляной кислоте, разбавленной 1:1, прибавляя последнюю по каплям.

К полученному раствору приливают 1 куб. см раствора сульфосалициловой кислоты и титруют раствором трилона Б до исчезновения красно-фиолетовой окраски.

5.4.1. Массовую долю железа (X) в процентах вычисляют по формуле:

V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, куб. см;

m - масса навески, образца, г.

Примечание. Титр 0,1 н раствора трилона Б устанавливают по 0,1 н раствору соли трехвалентного железа в условиях проведения анализа.