Главная // Актуальные документы // Методические указанияСПРАВКА
Источник публикации
"Методические указания по определению вредных веществ в воздухе. Выпуск 1 - 5". М.: ЦРИА "Морфлот", 1981
Примечание к документу
Документ включен в
Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (
Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
Название документа
"Методические указания на фотометрическое определение циклопентадиенилтрикарбонил марганца в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1635-77)
"Методические указания на фотометрическое определение циклопентадиенилтрикарбонил марганца в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1635-77)
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N 1635-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛТРИКАРБОНИЛ МАРГАНЦА В ВОЗДУХЕ
1. Определение основано на разложении циклопентадиенилтрикарбонил марганца до марганца и реакции последнего в виде перманганата с 4,4-тетраметилдиаминотрифенилметаном с образованием продуктов реакции желтого цвета.
2. Предел обнаружения 0,05 мкг циклопентадиенилтрикарбонил марганца в анализируемом объеме.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,05 мг/куб. м (расчетная).
4. Неорганические соединения марганца не мешают определению.
5. Предельно допустимая концентрация циклопентадиенилтрикарбонил марганца в воздухе производственных помещений - 0,1 мг/куб. м.
II. Реактивы и аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг циклопентадиенилтрикарбонил марганца в этиловом спирте в мерной колбе емкостью 100 мл.
Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл, и стандартный раствор N 3, содержащий 1 мкг/мл циклопентадиенилтрикарбонил марганца, готовят в мерных колбах путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.
| | ИС МЕГАНОРМ: примечание. ГОСТ 5963-67 утратил силу на территории Российской Федерации с 1 января 2002 года в связи с введением в действие ГОСТ Р 51723-2001 (Постановление Госстандарта России от 23.03.2001 N 130-ст). | |
Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.
| | ИС МЕГАНОРМ: примечание. Взамен ГОСТ 4204-66 Постановлением Госстандарта СССР от 17.06.1977 N 1513 с 1 июля 1978 года введен в действие ГОСТ 4204-77. | |
Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 5-процентный раствор.
| | ИС МЕГАНОРМ: примечание. Взамен ГОСТ 6552-58 Постановлением Госстандарта СССР от 03.01.1980 N 26 с 1 января 1982 года введен в действие ГОСТ 6552-80. | |
Фосфорная кислота, ГОСТ 6552-58, концентрированная и 5-процентный раствор.
Калий иоднокислый, МРТУ 6-09-6598-70, 2-процентный раствор.
4,4'-Тетраметилдиаминотрифенилметан, 0,05-процентный раствор в 5-процентном растворе фосфорной кислоты.
7. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 1 (см. рис. 3 - не приводится).
Ультрафиолетовая лампа ПРК-4.
Фотоэлектроколориметр.
Баня водяная.
| | ИС МЕГАНОРМ: примечание. Постановлением Госстандарта СССР от 28.10.1980 N 5174 с 1 января 1982 года введен в действие ГОСТ 9147-80. | |
Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-59, диаметром 50 мм.
Пипетки градуированные,
ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.
8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через два поглотительных прибора с пористой пластинкой, заполненных 5 мл этилового спирта каждый и помещенных в баню со льдом и солью. Для определения 1/2 ПДК циклопентадиенилтрикарбонил марганца необходимо отобрать 2 л воздуха.
9. Содержимое из поглотительных приборов переносят в фарфоровую чашку и облучают в течение 10 мин. ультрафиолетовым светом (поверхность чашки должна находиться на расстоянии 30 см от источника света).
После облучения фарфоровую чашку с пробой помещают на кипящую водяную баню и осторожно выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 2 мл 5-процентного раствора серной кислоты порциями по 1 мл, перенося раствор в пробирку.
К 1 мл исследуемого раствора добавляют 0,1 мл концентрированной фосфорной кислоты и 2 мл 2-процентного раствора периодата калия; тщательно перемешивают и помещают в кипящую водяную баню на 1 ч.
После проведения реакции окисления раствор охлаждают до 70 °С, затем добавляют 0,1 мл 0,05-процентного раствора 4,4'-тетраметилдиаминотрифенилметана, содержимое пробирки перемешивают и через 15 - 20 мин. фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 5 мм при длине волны 470 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
Содержание циклопентадиенилтрикарбонил марганца в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику.
Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов, внося в фарфоровые чашки стандартный раствор, согласно табл. 25.
Таблица 25
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌───────┬───────────────────────┬────────┬───────────────────────┐
│N стан-│Стандартный раствор │Этиловый│Содержание цикло- │
│дарта │циклопентадиенилтрикар-│ спирт, │пентадиенилтрикарбонил │
│ │бонил марганца N 3, мл │ мл │марганца, мкг │
├───────┼───────────────────────┼────────┼───────────────────────┤
│1 │0 │5,0 │0 │
│2 │0,05 │4,95 │0,5 │
│3 │0,1 │4,9 │0,1 │
│4 │0,2 │4,8 │0,2 │
│5 │0,4 │4,6 │0,4 │
│6 │0,6 │4,4 │0,6 │
│7 │0,8 │4,2 │0,8 │
│8 │1,0 │4,0 │1,01 │
└───────┴───────────────────────┴────────┴───────────────────────┘
Содержимое чашек облучают ультрафиолетовым светом, выпаривают досуха на водяной бане и проводят дальнейшую обработку, как указано выше для проб.
Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения. В этом случае ее готовят после процесса выпаривания в колориметрических пробирках и одновременно с обработкой проб.
Концентрацию циклопентадиенилтрикарбонил марганца в мг/куб. м воздуха Х вычисляют по формуле:
G V
1
Х = -----,
V V
20
где:
G - количество циклопентадиенилтрикарбонил марганца, найденное в
анализируемом объеме пробы, мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям по
формуле (см. Приложение), л.
Не приводится.
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
| | ИС МЕГАНОРМ: примечание. Взамен ГОСТ 12.1.005-76 Постановлением Госстандарта СССР от 29.09.1988 N 3388 с 1 января 1989 года введен в действие ГОСТ 12.1.005-88. | |
В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V = V ---------------- = V K,
ст t (273 + t) 101,33 t
где V - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения расчетов пользуются
коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.
Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ t °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤
│ │97,33/730 │98,66/740 │ 100/750 │101,33/760│102,7/770 │ 104/780 │
├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │
│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │
│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │
│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │
│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │
│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │
│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │
│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │
│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │
│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │
│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │
│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │
│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │
│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │
│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │
│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │
│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │
│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │
└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
ДЕЛЬТА K | 1 | 3 | 4 | 5 | 7 | 8 | 9 | 10 | 12 |
Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K + ДЕЛЬТА K ,
табл t p
где:
ДЕЛЬТА K - поправка на температуру;
t
ДЕЛЬТА K - поправка на давление.
p
1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до
целого числа, кратного десяти (P )
табл
P = P + ДЕЛЬТА P.
табл
2. В
графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по
таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:
┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐
│ N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │ K │
│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │ табл t│ p │ │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│1 │18 │750 │750 + 0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│2 │5 │788 │780 + 8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│3 │23 │743 │740 + 3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│4 │29 │732 │730 + 2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│5 │22 │781 │780 + 1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │
└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘
В
первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно
выписывают K , соответствующий P и температуре (t + 1) °C и
табл табл
прибавляют к нему 0,003.
Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной
таблице (их значения вписаны в
графу ДЕЛЬТА K ).
p
Величину коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
табл
В
примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру
отсутствует.