1. Разработан Межгосударственным техническим комитетом МТК 84 "Неорганические продукты азотной группы на базе аммиака и азотной кислоты и полупродукты их производства".

Внесен Техническим секретариатом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации.

2. Принят Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 6-94 от 21 октября 1994 г.).

За принятие проголосовали:

3. Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 7 июня 1996 г. N 362 межгосударственный стандарт ГОСТ 30181.8-94 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 1997 г.

4. Взамен ГОСТ 20851.1-75 в части раздела 8.

Настоящий стандарт устанавливает хлораминовый метод определения массовой доли азота, содержащегося в аммонийной форме в сложных удобрениях.

Диапазон определения массовых долей азота - 1,5 - 20%.

Продолжительность анализа - 40 мин.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа - +/- 2% при доверительной вероятности P = 0,95 (для массовой доли азота 12%).

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4160-74 Реактивы. Калий бромистый. Технические условия

ГОСТ 4172-76 Реактивы. Натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный. Технические условия

ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4919.1-77 Растворы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 6709-72 Реактивы. Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7328-82 Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия.

Метод основан на окислении аммонийного азота до элементарного хлорамином в присутствии бромистого калия в фосфатном буферном растворе с pH 6,7 с последующим определением избытка хлорамина йодометрическим методом.

Хлорамин Б технический, раствор с массовой долей 8,5%; отфильтрованный раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой.

Калий бромистый по ГОСТ 4160, х.ч.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, х.ч., и щелочной раствор с массовой долей 16%.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, ч.д.а., раствор молярной концентрации c(NaS₂O₃ · 5H₂O) = 0,1 моль/дм³.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., разбавленная в объемном соотношении 1:6.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., разбавленная в объемном соотношении 1:2.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч., раствор молярной концентрации c(NaOH) = 1 моль/дм³.

Метиловый оранжевый (индикатор), водный раствор с массовой долей 0,1%, приготовленный по ГОСТ 4919.1.

Натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный по ГОСТ 4172, х.ч.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, х.ч.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, водный раствор с массовой долей 1%.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Весы лабораторные общего назначения модель ВЛР-200 по ГОСТ 24104 или весы другого типа с пределом взвешивания 200 г, ценой наименьшего деления не более 1 · 10^-4 г, не ниже 2-го класса точности.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Секундомер любого типа.

Колбы 2-100-2; 2-250-2; 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 1-10; 1(3)-25; 1(3)-50 по ГОСТ 1770.

Бюретка вместимостью 25 см³.

Пипетки вместимостью 5, 10, 20 см³.

Колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336.

Промывалка любого типа.

Капельница 3-7/11 ТХС по ГОСТ 25336.

Стакан В-1-100 ТХС по ГОСТ 25336.

Электроплитка по ГОСТ 14919.

Шпатель 2(3) или ложка 2(3) по ГОСТ 9147.

Фильтры бумажные обеззоленные ("красная лента") по НД, диаметр от 9 до 15 см.

6.1. Приготовление фосфатного буферного раствора (pH = 6,7) с добавкой бромистого калия

Навески однозамещенного фосфорнокислого калия массой 30 г, двузамещенного фосфорнокислого натрия массой 60 г и бромистого калия массой 100 г (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака) помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и растворяют в дистиллированной воде. Затем объем раствора доводят дистиллированной водой до метки, перемешивают и фильтруют в темную склянку с притертой пробкой.

6.2. Приготовление щелочного раствора йодистого калия

Навеску йодистого калия массой 20 г (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют в дистиллированной воде, прибавляют 0,5 см³ раствора гидроокиси натрия, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в темной склянке.

6.3. Определение коэффициента поправки K для молярной концентрации раствора серноватистокислого натрия

Действительную молярную концентрацию раствора серноватистокислого натрия определяют по точной навеске, используя в качестве установочного вещества двухромовокислый калий, дважды перекристаллизованный, свежепросушенный до постоянной массы при температуре 150 °C и охлажденный в эксикаторе до температуры окружающего воздуха. Навеску бихромата калия массой 0,1 г (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, растворяют в 10 см³ дистиллированной воды и после растворения, непосредственно перед титрованием, добавляют 5 см³ раствора йодистого калия с массовой долей 16%. Затем добавляют 10 см³ раствора серной кислоты, закрывают колбу часовым стеклом и выдерживают в течение 10 мин в темном месте.

К раствору с выделившимся йодом добавляют 100 - 150 см³ дистиллированной воды и титруют раствором серноватистокислого натрия до желто-зеленой окраски раствора. Затем прибавляют 2 - 3 см³ раствора крахмала и титруют до исчезновения синей окраски.

Действительную молярную концентрацию раствора серноватистокислого натрия C₀, моль/дм³, вычисляют по формуле

где m₀ - масса навески установочного вещества, г;

M - молярная масса эквивалента установочного вещества, г/моль;

V₀ - объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование навески, см³.

Коэффициент поправки K вычисляют по формуле

где C₀ - действительная молярная концентрация раствора серноватистокислого натрия, моль/дм³;

0,1 - номинальная молярная концентрация раствора серноватистокислого натрия, моль/дм³.

Навеску удобрения массой 1 г (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака) помещают в стакан, прибавляют 10 см³ раствора соляной кислоты, кипятят в течение 5 мин, охлаждают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

5, 10 или 20 см³ полученного раствора, содержащего от 1 до 5 мг азота, переносят пипеткой в коническую колбу, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия в присутствии 1 - 2 капель метилового оранжевого до перехода окраски в желтый цвет, прибавляют 10 см³ буферного раствора, перемешивают и по стенкам колбы пипеткой приливают 5 см³ раствора хлорамина. Колбу закрывают пробкой, перемешивают и оставляют стоять на 15 мин. Затем прибавляют 3 см³ раствора йодистого калия, 10 см³ раствора серной кислоты, снова закрывают колбу пробкой, оставляют анализируемый раствор в темном месте на 5 мин и титруют раствором тиосульфата натрия выделившийся йод до светло-желтой ("соломенной") окраски раствора, после чего прибавляют 0,5 см³ раствора крахмала и титруют до исчезновения синей окраски. Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях, с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта, соблюдая указанную выше последовательность прибавления всех реактивов.

Массовую долю аммонийного азота X, %, вычисляют по формуле

где V - объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование при проведении контрольного опыта, см³;

V₁ - объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см³;

K - коэффициент поправки для молярной концентрации раствора серноватистокислого натрия;

4,67 - молярная масса эквивалента азота, г/моль;

0,1 - номинальная молярная концентрация раствора серноватистокислого натрия, моль/дм³;

m - масса навески, г;

V₂ - объем раствора пробы, взятый для анализа, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2% при доверительной вероятности P = 0,95 (для массовых долей азота 10,0 - 13,0%).