1. Разработан Межгосударственным техническим комитетом МТК 84 "Неорганические продукты азотной группы на базе аммиака и азотной кислоты и полупродукты их производства".

Внесен Техническим секретариатом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации.

2. Принят Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 6-94 от 21 октября 1994 г.).

За принятие проголосовали:

3. Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 7 июня 1996 г. N 361 межгосударственный стандарт ГОСТ 30181.7-94 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 1997 г.

4. Взамен ГОСТ 20851.1-75 в части раздела 7.

Настоящий стандарт устанавливает гипохлоритный метод определения суммарной массовой доли азота, содержащегося в аммонийной и амидной формах в сложных удобрениях. Диапазон определения массовых долей азота - 19 - 47%.

Продолжительность анализа - 30 мин.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа - +2% при доверительной вероятности P = 0,95 (для массовой доли азота 22%).

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4160-74 Реактивы. Калий бромистый. Технические условия

ГОСТ 4201-79 Реактивы. Натрий углекислый кислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4919.1-77 Растворы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 6709-72 Реактивы. Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7328-82 Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия.

Метод основан на окислении аммонийного и амидного азота до элементарного азота гипохлоритом кальция в присутствии бромистого калия в среде оксида углерода (IV)

с последующим определением избытка гипохлорита кальция йодометрическим методом

Известь хлорная по НД.

Калий бромистый по ГОСТ 4160, х.ч., раствор с массовой долей 8%.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, х.ч., свежеприготовленный раствор с массовой долей 16%.

Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201, х.ч., раствор с массовой долей 8%.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, ч.д.а., раствор молярной концентрации c(Na₂S₂O₃ x 5H₂O) = 0,1 моль/дм³.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., разбавленная в объемном соотношении 1:6.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., разбавленная в объемном соотношении 1:2.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч., раствор молярной концентрации c(NaOH) = 0,2 моль/дм³.

Метиловый оранжевый (индикатор), водный раствор с массовой долей 0,1%, приготовленный по ГОСТ 4919.1.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, водный раствор с массовой долей 0,5%, приготовленный по ГОСТ 4919.1.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Весы лабораторные общего назначения модель ВЛР-200 по ГОСТ 24104 или весы другого типа с пределом взвешивания 200 г, ценой наименьшего деления не более 1 · 10^-4 г, не ниже 2-го класса точности.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Секундомер любого типа.

Колбы 2-250-2; 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 1-5; 1-500 по ГОСТ 1770.

Бюретка вместимостью 25 см³.

Пипетки вместимостью 5 и 25 см³.

Капельница 3-7/11 ХС по ГОСТ 25336.

Промывалка любого исполнения.

Колба Кн-2-250 с любым конусом ТХС по ГОСТ 25336.

Шпатель 2(3) или ложка 2(3) по ГОСТ 9147.

Шкаф сушильный электрический круглый 2В-151 по НД или другого типа с диапазоном регулирования температуры от 40 до 200 °C.

Эксикатор 2-140 по ГОСТ 25336.

Фильтры бумажные обеззоленные ("красная лента") по НД диаметром от 9 до 15 см.

6.1. Приготовление раствора гипохлорита кальция

Навеску гипохлорита кальция массой 13 г (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, прибавляют 500 см³ дистиллированной воды и встряхивают для растворения реактива. Затем объем раствора доводят дистиллированной водой до метки, перемешивают и фильтруют через складчатый фильтр. Раствор гипохлорита кальция хранят в темной склянке.

6.2. Определение коэффициента поправки для молярной концентрации раствора серноватистокислого натрия

Действительную молярную концентрацию раствора серноватистокислого натрия определяют по точной навеске, используя в качестве установочного вещества двухромовокислый калий, дважды перекристаллизованный, свежепросушенный до постоянной массы при температуре 150 °C и охлажденный в эксикаторе до температуры окружающего воздуха. Навеску двухромовокислого калия массой 0,1 г (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, растворяют в 10 см³ дистиллированной воды и после растворения, непосредственно перед титрованием, добавляют 5 см³ раствора йодистого калия с массовой долей 16%. Затем добавляют 10 см³ раствора серной кислоты, закрывают колбу часовым стеклом и выдерживают в течение 10 мин в темном месте.

К раствору с выделившимся йодом добавляют 100 - 150 см³ дистиллированной воды и титруют раствором серноватистокислого натрия до желто-зеленой окраски раствора. Затем добавляют 2 - 3 см³ раствора крахмала и титруют до исчезновения синей окраски.

Действительную молярную концентрацию раствора серноватистокислого натрия C₀, моль/дм³, вычисляют по формуле

где m₀ - масса навески установочного вещества, г;

M - молярная масса эквивалента установочного вещества, г/моль;

V₀ - объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование навески, см³.

Коэффициент поправки K вычисляют по формуле

где C₀ - действительная молярная концентрация раствора серноватистокислого натрия, моль/дм³;

0,1 - номинальная молярная концентрация раствора серноватистокислого натрия, моль/дм³.

Навеску удобрения массой 1 - 2,5 г (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака) помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, прибавляют 10 см³ раствора соляной кислоты, объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

5 см³ полученного раствора переносят пипеткой в коническую колбу вместимостью 250 см³, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия в присутствии 2 - 3 капель метилового оранжевого до перехода окраски раствора в желтую, прибавляют 5 см³ раствора двууглекислого натрия, 5 см³ раствора бромистого калия и, перемешивая содержимое колбы, добавляют пипеткой 25 см³ раствора гипохлорита кальция. Колбу закрывают пробкой и оставляют стоять на 5 - 7 мин. Затем прибавляют 5 см³ раствора йодистого калия, перемешивают и прибавляют 10 см³ раствора серной кислоты. Колбу закрывают пробкой и выдерживают анализируемый раствор в течение 10 мин в темном месте. Выделившийся йод титруют раствором серноватистокислого натрия до светло-желтой ("соломенной") окраски раствора. Затем прибавляют 2 см³ раствора крахмала и титруют до исчезновения синей окраски. Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта.

Суммарную массовую долю аммонийного и амидного азота X, %, вычисляют по формуле

где V - объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование при проведении контрольного опыта, см³;

V₁ - объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см³;

K - коэффициент поправки для молярной концентрации раствора серноватистокислого натрия;

4,67 - молярная масса эквивалента азота, г/моль;

0,1 - номинальная молярная концентрация раствора серноватистокислого натрия, моль/дм³;

m - масса навески, г;

V₂ - объем раствора пробы, взятый для анализа, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2% при доверительной вероятности P = 0,95 (для массовых долей азота 19,5 - 23,5%).