Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт бытовой химии "Росса" (ООО "Росса НИИБХ"), Техническим комитетом по стандартизации ТК 354 "Бытовая химия"

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 "Химия"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. N 44)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. N 1814-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32444-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.

5 Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 51023-97 <1>

--------------------------------

<1> Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. N 1814-ст ГОСТ Р 51023-97 отменен с 1 января 2016 г.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

7 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Апрель 2019 г.

Настоящий стандарт распространяется на товары бытовой химии (далее - средства) в виде порошков, жидкостей, в том числе загущенных, и устанавливает методы количественного определения фосфорсодержащих соединений:

- фотоколориметрический метод, предназначенный для товаров бытовой химии, содержащих фосфорнокислые соли с массовой долей P₂O₅ от 0,5% до 40,0%;

- потенциометрический метод, предназначенный для товаров бытовой химии, содержащих фосфорнокислые соли с массовой долей P₂O₅ от 2,0% до 15,0% и не содержащих в своем составе мел, каолин и абразив, анионы органических кислот, в том числе оксалаты и цитраты, а также окислители и восстановители.

Стандарт не распространяется на средства, содержащие фосфорорганические соединения (фосфонаты) и средства, содержащие одновременно фосфорнокислые соли и фосфонаты.

Стандарт не распространяется на средства для стирки.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ OIML R 111-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов точности E₁, E₂, F₁, F₂, M₁, M_1-2, M₂, M_2-3 и M₃. Часть 1. Метрологические и технические требования

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3765 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 4198 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9336 Реактивы. Аммоний ванадиевокислый мета. Технические условия

ГОСТ 14919 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 24104 Весы лабораторные. Общие технические требования <1>

--------------------------------

<1> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.1 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

ГОСТ 27025 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний

ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29251 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3.1 Общие указания по проведению измерений - по ГОСТ 27025.

3.2 Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных.

Отбор пробы - по технической документации на испытуемое средство.

Необходимую для анализа часть представительной пробы отделяют:

- для жидкостей, в том числе загущенных, - после перемешивания;

- для порошков - после перемешивания, квартования и растирания в ступке до исчезновения гранул и комочков.

Сущность метода заключается в переводе фосфорсодержащих соединений в желто-окрашенный фосфорнованадиевомолибденовый комплекс и фотометрическом измерении оптической плотности этого комплекса при длине волны относительно контрольного раствора, не содержащего P₂O₅.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный (фотоколориметр) любого типа, обеспечивающий измерение оптической плотности в диапазоне длин волн от 430 до 450 нм.

Весы лабораторные высокого (II) класса точности с ценой деления 0,1 мг и наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104 или

весы с неавтоматическим установлением показаний высокого (II) класса точности с действительной ценой деления 0,05 мг и максимальной нагрузкой 200 г.

Весы лабораторные высокого (II) класса точности с ценой деления 10 мг и наибольшим пределом взвешивания 1 кг по ГОСТ 24104 или

весы с неавтоматическим установлением показаний высокого (II) класса точности с действительной ценой деления 10 мг и максимальной нагрузкой 1500 г.

Набор гирь (1 - 100 г) F₁ и набор гирь (1 - 500 г) F₂ по ГОСТ OIML R 111-1.

Баня водяная.

Часы.

Шкаф сушильный электрический, обеспечивающий поддержание температуры в пределах от 100 °C до 105 °C.

Термометр жидкостный стеклянный с диапазоном измерений температуры от 0 °C до 200 °C и с ценой деления шкалы 2 °C по ГОСТ 28498.

Электроплитка по ГОСТ 14919.

Печь муфельная для лабораторных работ, обеспечивающая поддержание температуры в пределах от 550 °C до 600 °C.

Эксикатор 2-140 по ГОСТ 25336 со вставкой 2-128 по ГОСТ 9147.

Кальций хлорид обезвоженный, прокаленный при температуре 250 °C - 300 °C.

Стаканы В-1-250 ТХС и В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336.

Стаканчик СВ-24/10 по ГОСТ 25336.

Воронка В-56-110 ХС по ГОСТ 25336.

Бюретка 1-3-2-10-0,05 по ГОСТ 29251.

Пипетки 1-2-1, 2-2-5, 2-2-25 по ГОСТ 29169.

Колбы 1-100-2, 1-250-2, 1-500-2, 1-1000-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 3-25-2, 3-50-2, 1-250-2, 1-500-2 по ГОСТ 1770.

Фильтр обеззоленный.

Ступка 5 с пестиком 3 по ГОСТ 9147.

Тигель низкий 3 по ГОСТ 9147.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35 г/см³.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765.

Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода эквивалентной чистоты.

4.2.2.1 Масса навески средства, вместимость мерной колбы и аликвота раствора пробы, используемые для испытаний, в зависимости от предполагаемой массовой доли фосфорсодержащих соединений, указаны в таблице 1.

Навеску взвешивают в стакане или тигле.

4.2.2.2 Для средств с ортофосфатами или средств с полифосфатами, не содержащих окислители и неионогенные поверхностно-активные вещества, обработка пробы не требуется.

Навеску взвешивают в стакане.

4.2.2.3 Способы обработки пробы средств с полифосфатами, содержащих окислители и неионогенные поверхностно-активные вещества

Способ 1 (для порошкообразных средств, содержащих окислители)

Навеску средства взвешивают в тигле, озоляют на плитке и прокаливают в муфельной печи при температуре 550 °C - 600 °C в течение 1 ч.

После охлаждения до комнатной температуры тигель с содержимым помещают в стакан.

Способ 2 (для жидких средств, в том числе загущенных, содержащих неионогенные поверхностно-активные вещества)

Навеску средства помещают в стакан, равномерно распределяя ее по дну стакана. Затем стакан с навеской помещают на кипящую водяную баню и подсушивают в течение 10 - 15 мин или сушат в сушильном шкафу при температуре 100 °C - 105 °C в течение 10 - 15 мин.

Стакан с пробой охлаждают до комнатной температуры. В стакан осторожно приливают 5 см³ азотной кислоты и далее обрабатывают по способу 3.

Способ 3 (для порошкообразных средств, содержащих неионогенные поверхностно-активные вещества)

Навеску средства помещают в стакан. Осторожно приливают 5 см³ азотной кислоты, упаривают досуха на плитке с асбестом, не допуская разбрызгивания.

Затем стакан с содержимым прокаливают на плитке в течение 5 мин и охлаждают до комнатной температуры. Для устранения мешающего влияния компонентов допускаются другие методы обработки пробы, которые должны быть указаны в технической документации на анализируемое средство.

4.2.3 Приготовление раствора массовой концентрации P₂O₅ 1 мг/см³

4,00 - 5,00 г однозамещенного фосфорнокислого калия высушивают в сушильном шкафу при температуре 100 °C - 105 °C в течение 2 ч, затем охлаждают в эксикаторе в течение 40 - 50 мин. После этого взвешивают навеску однозамещенного фосфорнокислого калия массой 1,9170 г и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. 1 см³ приготовленного раствора содержит 1 мг P₂O₅.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде. Раствор пригоден в течение 1 года.

4.2.4 Приготовление раствора массовой концентрации P₂O₅ 0,25 мг/см³

Пипеткой отбирают 25 см³ раствора, приготовленного по 4.2.3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. 1 см³ приготовленного раствора содержит 0,25 мг P₂O₅.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде. Раствор пригоден в течение 2 мес.

20,00 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см³ воды, нагретой до 50 °C.

1,00 г ванадиевокислого аммония растворяют в 300 см³ воды, нагретой до 80 °C, и добавляют цилиндром 20 см³ азотной кислоты.

После охлаждения растворов до комнатной температуры их переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют цилиндром 120 см³ азотной кислоты, перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают. При необходимости раствор фильтруют.

Раствор хранят в банке из темного стекла. Раствор пригоден в течение 20 сут.

Для построения градуировочного графика готовят растворы сравнения. Для этого в 7 мерных колб вместимостью 100 см³ каждая последовательно вносят из бюретки 1; 2; 3; 4; 5; 6; 7 см³ раствора, приготовленного по 4.2.4, что соответствует 0,25; 0,50; 0,75; 1,00; 1,25; 1,50; 1,75 мг P₂O₅, добавляют цилиндром 50 см³ воды, пипеткой 25 см³ реактива и доводят объем раствора водой до метки. Растворы тщательно перемешивают. Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий P₂O₅.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность приготовленных растворов сравнения по отношению к контрольному раствору на фотоколориметре при длине волны 430 - 450 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массу P₂O₅ в растворах сравнения в миллиграммах, а по оси ординат - соответствующие им значения оптической плотности.

Градуировочный график проверяют по мере приготовления нового раствора молибдат-ванадата аммония.

В стакан с пробой, приготовленной по 4.2.2.2 или по одному из трех способов, указанных в 4.2.2.3, приливают цилиндрами 100 см³ воды, медленно 15 см³ азотной кислоты и кипятят в течение 20 мин.

Раствор охлаждают.

Навеску средства, содержащего ортофосфаты, из стаканчика, а в других случаях охлажденный раствор из стакана количественно переносят в мерную колбу (вместимость колбы в соответствии с таблицей 1), доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Мутные растворы отстаивают или фильтруют, отбрасывая первые порции фильтрата.

Пипеткой отбирают полученный раствор (вместимость пипетки - в соответствии с таблицей 1) и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³.

Добавляют 30 см³ дистиллированной воды, пипеткой 25 см³ реактива, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора, как описано при построении градуировочного графика.

По полученному значению оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу P₂O₅ в анализируемом растворе в миллиграммах.

Проводят второе определение, используя новую навеску анализируемого средства.

Массовую долю фосфорсодержащих соединений в пересчете на P₂O₅ X, %, вычисляют по формуле

где m₁ - масса P₂O₅, найденная по градуировочному графику, мг;

V - вместимость мерной колбы, см³;

V₁ - аликвота раствора пробы, см³;

m - масса навески средства, г;

1000 - коэффициент пересчета граммов в миллиграммы.

Проводят оперативный контроль повторяемости (сходимости) при каждом измерении путем сравнения расхождения между результатами определений с допускаемым расхождением, указанным в таблице 2. Если полученное значение превышает допускаемое расхождение, проводят третье определение. Если после этого расхождение между наибольшим и наименьшим результатами определений превышает допускаемое расхождение, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

За результат измерения принимают среднеарифметическое значение результатов двух определений, полученных в условиях повторяемости (сходимости), абсолютное значение расхождения между которыми при доверительной вероятности 0,95 не превышает значений, указанных в таблице 2.

Результаты измерения округляют до первого десятичного знака.

Сущность метода заключается в титровании ортофосфатов раствором гидроксида натрия в определенном интервале pH.

Полифосфаты предварительно гидролизуют до ортофосфатов в кислой среде.

Иономер, обеспечивающий измерение показателя активности водородных ионов от 0 до 12 pH с пределами допускаемого значения основной погрешности +/- 0,05 pH, с ценой деления шкалы не более 0,05 pH.

Электрод стеклянный лабораторный ЭСЛ-43-07 или ЭСЛ-63-07, или ЭС-10601.

Электрод вспомогательный лабораторный ЭВЛ-1М3 или ЭСр-10101.

Весы лабораторные высокого (II) класса точности с ценой деления 0,1 мг и наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104 или

весы с неавтоматическим установлением показаний высокого (II) класса точности с действительной ценой деления 0,05 мг и максимальной нагрузкой 200 г.

Набор гирь (1 - 100 г) F₁ по ГОСТ OIML R 111-1.

Часы.

Электроплитка по ГОСТ 14919.

Мешалка магнитная.

Стакан В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.

Бюретка 1-3-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.

Цилиндры 3-25-2 и 3-100-2 по ГОСТ 1770.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35 г/см³ и раствор с массовой долей 20%.

Натрия гидроокись (гидроксид) по ГОСТ 4328, раствор молярной концентрации c(NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), приготовленный по ГОСТ 25794.1 и раствор с массовой долей 20%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода эквивалентной чистоты.

Навеску средства, подготовленного по 4.1, содержащую 80 - 120 мг P₂O₅ взвешивают в стакане. Результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

4.3.3.1 Средства, содержащие ортофосфаты

4.3.3.1.1 Навеску средства растворяют в стакане в 100 см³ воды и тщательно перемешивают. Стакан устанавливают на магнитную мешалку, помещают в него магнитную вертушку, опускают электроды иономера и нейтрализуют испытуемый раствор до 3,0 - 3,2 pH раствором азотной кислоты с массовой долей 20% (если раствор щелочной) или раствором гидроксида натрия с массовой долей 20% (если раствор кислый).

4.3.3.1.2 Объем испытуемого раствора доводят водой до 150 см³ и нейтрализуют раствором гидроксида натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм³ точно до 4,6 pH.

Затем титруют этим же раствором гидроксида натрия до 9,0 pH. В конце титрование ведут медленно, тщательно перемешивая раствор.

4.3.3.2 Средства, содержащие полифосфаты

Навеску средства растворяют в стакане в 100 см³ воды, тщательно перемешивают, добавляют 5 см³ азотной кислоты (плотностью 1,35 г/см³) и кипятят на электроплитке 10 мин.

После охлаждения стакан устанавливают на магнитную мешалку, помещают в него магнитную вертушку, опускают электроды иономера и нейтрализуют испытуемый раствор до 3,0 - 3,2 pH раствором гидроксида натрия с массовой долей 20% при постоянном перемешивании.

Далее нейтрализуют и проводят титрование, как указано в 4.3.3.1.2.

Проводят второе определение, используя новую навеску анализируемого средства.

Массовую долю фосфорнокислых солей в пересчете на P₂O₅ X₁, %, вычисляют по формуле

где V - объем раствора гидроксида натрия молярной концентрации точно c(NaOH) = 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование испытуемого раствора от 4,6 до 9,0 pH, см³;

0,0071 - масса P₂O₅ в граммах, соответствующая 1 см³ раствора гидроксида натрия молярной концентрации точно c(NaOH) = 0,1 моль/дм³, г/см³;

m - масса навески средства, г.

Проводят оперативный контроль повторяемости (сходимости) при каждом измерении путем сравнения расхождения между результатами определений с допускаемым расхождением, указанным в таблице 3. Если полученное значение превышает допускаемое расхождение, проводят третье определение. Если после этого расхождение между наибольшим и наименьшим результатами определений превышает допускаемое расхождение, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

За результат измерения принимают среднеарифметическое значение результатов двух определений, полученных в условиях повторяемости (сходимости), абсолютное значение расхождения между которыми при доверительной вероятности 0,95 не превышает значений, указанных в таблице 3.

Результаты измерения округляют до первого десятичного знака.

5.1 Границы интервала, в котором абсолютная погрешность измерения, проведенного фотоколориметрическим методом, находится с вероятностью 0,95, приведены в таблице 2.

5.2 Границы интервала, в котором абсолютная погрешность измерения, проведенного потенциометрическим методом, находится с вероятностью 0,95, приведены в таблице 3.