Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по международной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены".

1. Подготовлен Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт комбикормовой промышленности" (ОАО "ВНИИКП") на основе аутентичного перевода на русский язык международного стандарта, указанного в пункте 5.

2. Внесен Межгосударственным комитетом по стандартизации МТК 004 "Комбикорма, белково-витаминные добавки, премиксы".

3. Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 30 июля 2014 г. N 68-П).

За принятие проголосовали:

4. Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 октября 2014 г. N 1313-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32904-2014 (ISO 6490-1:1985) введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2016 г.

5. Настоящий стандарт модифицирован по отношению к международному стандарту ISO 6490-1:1985 Animal feeding stuffs - Determination of calcium content - Part 1: Titrimetric method (Корма для животных. Определение содержания кальция. Часть 1: Титриметрический метод).

Международный стандарт разработан подкомитетом ISO/TC 10 "Корма для животных" технического комитета по стандартизации ISO/TC 34 "Пищевые продукты" Международной организации по стандартизации (ISO).

Перевод с английского языка (en).

Уточненные отдельные слова, фразы, абзацы внесены в текст межгосударственного стандарта для приведения в соответствие с требованиями ГОСТ 1.5-2001, отраслевой терминологией и выделены курсивом. Дополнительные примечания и приложения выделены полужирным курсивом.

В настоящем стандарте заменены единицы измерения объема: "литр" на "дециметр кубический", "миллилитр" на "сантиметр кубический", для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 пункт 4.14.1.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта в соответствии с требованиями межгосударственной системы стандартизации и общепринятой отраслевой терминологией.

В настоящем стандарте ссылки на международные стандарты, используемые в примененном международном стандарте, заменены на межгосударственные стандарты, гармонизированные с международными.

Официальные экземпляры международного стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и международных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном агентстве по техническому регулированию, стандартизации и метрологии.

Сравнение структуры международного стандарта со структурой межгосударственного стандарта приведено в дополнительном Приложении ДА.

Степень соответствия - модифицированная (MOD).

6. Введен впервые.

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет.

Настоящий стандарт распространяется на корма и комбикорма и устанавливает титриметрический метод определения содержания кальция.

Метод применим к кормам и комбикормам с содержанием кальция более 1 г/кг.

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания <*>

--------------------------------

<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 6497-2011 "Корма для животных. Отбор проб".

ГОСТ 13496.0-80 Комбикорма, сырье. Методы отбора проб <*>

--------------------------------

<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 6497-2011 "Корма для животных. Отбор проб".

ГОСТ 31218-2003 (ИСО 6498-98) Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Подготовка испытуемых проб <**>

--------------------------------

<**> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51419-99 "Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Подготовка испытуемых проб".

Примечание. При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю "Национальные стандарты", составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

Сущность метода заключается в озолении органических веществ анализируемой пробы, обработке полученной золы раствором соляной кислоты, осаждении кальция в форме оксалата кальция с последующим растворением осадка раствором серной кислоты с образованием щавелевой кислоты, которую титруют перманганатом калия.

4.1. Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 30% .

4.2. Кислота азотная по ГОСТ 4461, концентрированная .

4.3. Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 20% .

4.4. Аммиак, раствор с массовой долей примерно 33% .

4.5. Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712, холодный насыщенный раствор.

4.6. Кислота лимонная моногидрат по ГОСТ 3652, раствор массовой концентрации 300 г/дм³.

4.7. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор массовой концентрации 50 г/дм³.

4.8. Бромкрезоловый зеленый, раствор массовой концентрации 0,4 г/дм³.

4.9. Калия перманганат, раствор молярной концентрации .

5.1. Печь муфельная электрическая с циркуляцией воздуха, способная поддерживать температуру на уровне (550 +/- 20) °C.

5.2. Кювета для сжигания, изготовленная из платины, кремния или керамики.

5.3. Фильтр стеклянный, степень пористости P 16 (размер пор от 10 до 16 мкм).

5.4. Баня водяная.

5.5. Стаканы В(Н) - 1(2) - 250 ТХС по ГОСТ 25336.

5.6. Колбы мерные 1(2) - 250 - 2 по ГОСТ 1770.

5.7. Весы неавтоматического действия с пределами допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,001 г по ГОСТ OIML R 76-1 или нормативным документам, действующим на территории государства, принявшего стандарт.

7.1. Подготовка проб

Пробу для испытания готовят в соответствии с ГОСТ 31218.

7.2. Подготовка анализируемой пробы

Около 5 г анализируемой пробы взвешивают на весах (см. 5.7) с точностью до 0,001 г в кювету для сжигания (см. 5.2).

7.3. Определение кальция

7.3.1. Пробу сжигают в электрической муфельной печи (см. 5.1), поддерживая температуру на уровне (550 +/- 20) °C до тех пор, пока не сгорят все органические вещества (обычно достаточно 4 часов). Если в золе остались органические вещества (черные частицы), добавляют несколько капель азотной кислоты (см. 4.2), высушивают на плите и сжигают снова в муфельной печи при температуре (550 +/- 20) °C в течение 30 мин. Процедуру повторяют до полного разрушения органических веществ.

7.3.2. Полученную золу количественно переносят в стакан (см. 5.5), смывая ее порциями раствора соляной кислоты (см. 4.1) общим объемом 40 см³, добавляют 60 см³ дистиллированной воды (см. 4.10) и несколько капель азотной кислоты (см. 4.2). Раствор доводят до кипения и кипятят в течение 30 мин.

Раствор охлаждают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³ (см. 5.6) дистиллированной водой (см. 4.10). Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до метки, перемешивают и фильтруют.

7.3.3. Аликвотную часть анализируемого раствора (см. 7.3.2), содержащую от 0,01 до 0,04 г кальция, в соответствии с ожидаемым содержанием кальция, с помощью пипетки (см. 5.8) переносят в стакан вместимостью 250 см³ (см. 5.5). Добавляют 1 см³ раствора лимонной кислоты (см. 4.6), 5 см³ раствора хлористого аммония (см. 4.7) и примерно 100 см³ дистиллированной воды (см. 4.10). Раствор доводят до кипения, добавляют 10 капель раствора бромкрезолового зеленого (см. 4.8) и 30 см³ теплого раствора щавелевокислого аммония (см. 4.5). Если образуется осадок, его растворяют, добавляя несколько капель раствора соляной кислоты (см. 4.1).

Полученный раствор очень медленно, добавляя по каплям, нейтрализуют раствором аммиака (см. 4.4), непрерывно перемешивая, до 4,4 - 4,6 ед. pH (т.е. когда индикатор изменит цвет). Стакан помещают на кипящую водяную баню (см. 5.4) на 30 мин, чтобы сформированный осадок отделился. Стакан снимают с водяной бани и оставляют на 1 час. Осадок фильтруют (см. 5.3).

Стакан и фильтр промывают водой до полного удаления избытка щавелевокислого аммония. Отсутствие щавелевокислого аммония в промывной воде проверяется реакцией с хлоридами.

Фильтр с осадком помещают в стакан вместимостью 250 см³ (см. 5.5) или колбу (см. 5.9) с широким горлом, добавляют 80 см³ раствора серной кислоты (см. 4.3) и подогревают до температуры 70 °C или 80 °C до растворения осадка.

7.3.4. Горячий раствор титруют раствором перманганата калия (см. 4.9) до розовой окраски, сохраняющейся в течение 1 мин.

7.4. Количество определений

Выполняют два параллельных определения содержания кальция в одной и той же лабораторной пробе.

8.1. Вычисление содержания кальция

Содержание кальция W, г/кг, в анализируемой пробе вычисляют по формуле

где 20,04 - молярная масса эквивалента кальция, г/моль;

V - объем раствора перманганата калия, израсходованного на титрование, см³;

c - точная концентрация раствора перманганата калия, моль/дм³;

250 - объем анализируемого раствора (см. 7.3.2), см³;

m - масса анализируемой пробы, г;

- объем аликвотной части анализируемого раствора (см. 7.3.3), см³.

За результат испытания принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений (см. 7.4) при условии выполнения требований повторяемости (см. 8.2).

Результат записывают с точностью до 1 г/кг.

8.2. Повторяемость (сходимость)

Расхождение между результатами двух отдельных независимых определений, полученными одним и тем же методом на одной лабораторной пробе в одной и той же лаборатории одним и тем же оператором на одном и том же экземпляре оборудования в течение короткого промежутка времени, не должно превышать:

1 г/кг (абсолютное расхождение) для содержания кальция менее 50 г/кг;

2% (относительное расхождение) от полученного значения для содержания кальция 50 г/кг и более.

9.1. Для определения кальция в кормах и комбикормах с содержанием кальция менее 1 г/кг используют метод атомно-абсорбционной спектроскопии по ГОСТ 32343.

9.2. Пробы, состоящие исключительно из минеральных веществ, растворяют в соляной кислоте без озоления.

Для продуктов, трудно растворимых в кислотах, например, алюмокальциевых фосфатов, анализируемую пробу перемешивают в платиновой кювете со смесью, состоящей из равных частей карбоната калия и карбоната натрия массой, в пять раз превышающей массу пробы. Аккуратно нагревают, пока смесь полностью не расплавится. После охлаждения смесь растворяют в соляной кислоте.

9.3. Если в анализируемой пробе содержание магния превышает содержание кальция, или в сомнительных случаях, осаждение оксалата кальция проводят два раза.

В протоколе испытания должны быть отражены:

- используемый метод и полученный результат,

- любые условия проведения испытания, не указанные в настоящем стандарте, или рассматриваемые как дополнительные, а также любые обстоятельства, которые могут повлиять на результаты,

- всю информацию, необходимую для полной идентификации образца.