Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены".

1. Подготовлен Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт комбикормовой промышленности" (ОАО "ВНИИКП") на основе аутентичного перевода на русский язык международного стандарта, указанного в пункте 4.

2. Внесен Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт).

3. Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол от 14 ноября 2013 г. N 44).

За принятие проголосовали:

4. Настоящий стандарт модифицирован по отношению к международному стандарту ISO 6869:2000. Animal feeding stuffs - Determination of the contents of calcium, copper, iron, magnesium, manganese, potassium, sodium and zinc - Method using atomic absorption spectrometry (Корма для животных. Определение содержания кальция, меди, железа, магния, марганца, калия, натрия и цинка. Метод с применением атомно-абсорбционной спектрометрии).

Международный стандарт разработан подкомитетом ISO/TC 10 "Корма для животных" технического комитета по стандартизации ISO/TC 34 "Пищевые продукты" Международной организации по стандартизации (ISO).

Перевод с английского языка (en).

Уточняющие отдельные слова, фразы внесены в текст межгосударственного стандарта для приведения в соответствие с требованиями ГОСТ 1.5-2001, с отраслевой терминологией и выделены курсивом. Дополнительные примечания, подразделы и Приложение выделены курсивом.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта в соответствии с требованиями межгосударственной системы стандартизации и общепринятой отраслевой терминологией.

В настоящем стандарте ссылки на международные стандарты, используемые в примененном международном стандарте, заменены на межгосударственные стандарты, гармонизированные с международными.

Официальные экземпляры международного стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и международных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном агентстве по техническому регулированию и метрологии.

Сравнение структуры международного стандарта со структурой межгосударственного стандарта приведено в Приложении ДА.

Степень соответствия - модифицированная (MOD).

5. Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 марта 2014 г. N 271-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32343-2013 (ISO 6869:2000) введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2015 г.

6. Введен впервые.

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет.

Настоящий стандарт распространяется на корма, комбикормовую продукцию, комбикормовое сырье и устанавливает метод определения содержания кальция, меди, железа, магния, марганца, калия, натрия и цинка с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии.

Нижний предел определения элементов составляет для:

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

--------------------------------

<1> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".

--------------------------------

<1> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".

--------------------------------

<2> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 6497-2011 "Корма для животных. Отбор проб".

--------------------------------

<3> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

--------------------------------

<4> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51419-99 (ИСО 6498-98) "Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Подготовка испытуемых проб".

Сущность метода заключается в растворении анализируемой пробы в соляной кислоте, при необходимости с озолением в муфельной печи при температуре (550 +/- 15) °C, удалении присутствующих соединений кремния осаждением и фильтрацией и последующем проведении атомизации полученного раствора в пламени ацетилен-воздух.

Абсорбция каждого элемента в анализируемом растворе измеряется в сравнении с абсорбцией этого же элемента в градуировочном растворе.

4.1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

4.2. Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 3118 молярной концентрации c (HCl) = 12 моль/дм3, плотностью .

4.3. Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор молярной концентрации c (HCl) = 6 моль/дм3

4.4. Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор молярной концентрации c (HCl) = 0,6 моль/дм3

4.6. Раствор лантана азотнокислого

133 г лантана азотнокислого (см. 4.5) растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм3 в воде (см. 4.1) и доводят объем раствора до метки. Массовая концентрация лантана в приготовленном растворе составляет 43 мг/см3.

Допускается использовать другие соли лантана при условии, что массовая концентрация лантана в готовом растворе не изменится.

4.8. Раствор хлорида цезия

100 г хлорида цезия (см. 4.7) растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм3 в воде (см. 4.1) и доводят объем раствора до метки. Массовая концентрация цезия в приготовленном растворе составляет 79 мг/см3.

Допускается использовать другие соли цезия при условии, что массовая концентрация цезия в готовом растворе не изменится.

4.17. Основной раствор меди, железа, марганца и цинка

Смешивают 100 см3 воды (см. 4.1) и 125 см3 концентрированной соляной кислоты (см. 4.2) в мерной колбе вместимостью 1 дм3. Добавляют 392,9 мг меди (II) сернокислой (см. 4.9), 702,2 мг соли Мора (см. 4.10), 307,7 мг марганца сернокислого (см. 4.11), 439,8 мг цинка сернокислого (см. 4.12). После их растворения доводят объем раствора в колбе до метки водой.

Массовая концентрация каждого элемента (меди, железа, марганца и цинка) в приготовленном растворе - 100 мкг/см3.

Примечание. Допускается использовать готовые растворы.

4.18. Рабочий раствор меди, железа, марганца и цинка

20 см3 основного раствора (см. 4.17) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора до метки водой (см. 4.1).

Массовая концентрация каждого элемента (меди, железа, марганца и цинка) в приготовленном рабочем растворе - 20 мкг/см3.

4.19. Основной раствор кальция, калия, магния и натрия

1,907 г калия хлористого (см. 4.13), 2,028 г магния сернокислого (см. 4.14), 2,542 г натрия хлористого (см. 4.15) переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3.

Помещают в стакан (см. 5.3) 50 см3 раствора соляной кислоты (см. 4.3) и осторожно добавляют 2,497 г кальция углекислого (см. 4.16). Следует избегать образования углекислого газа. Кипятят 5 мин на электрической плитке (см. 5.4). Охлаждают и количественно переносят раствор в мерную колбу, содержащую взвешенные соли калия, магния и натрия. Растворяют соли и доводят объем до метки раствором соляной кислоты (см. 4.4).

Массовые концентрации кальция, калия и натрия в приготовленном растворе - по 1 мг/см3, магния - 200 мкг/см3.

Примечание. Допускается использовать готовые растворы.

4.20. Рабочий раствор кальция, калия, магния и натрия

25 см3 основного раствора (см. 4.19) помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доводят объем до метки раствором соляной кислоты (см. 4.4).

Массовые концентрации кальция, калия и натрия в приготовленном рабочем растворе - по 100 мкг/см3, магния - 20 мкг/см3.

4.21. Холостой раствор лантана и цезия

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают по 5 см3 раствора лантана сернокислого (см. 4.6), раствора хлорида цезия (см. 4.8), раствора соляной кислоты (см. 4.3) и доводят объем раствора до метки водой (см. 4.1).

5.1. Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 или ГОСТ 24104 с пределами допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,0001 г.

5.2. Тигли из кварца по ГОСТ 19908, или фарфора по ГОСТ 9147, или платины, свободные от натрия и калия, с гладкой внутренней поверхностью, с верхним внутренним диаметром от 4 до 6 см, с нижним внутренним диаметром от 2 до 2,5 см, высотой около 5 см.

Перед использованием тигли кипятят в растворе соляной кислоты (см. 4.3).

5.3. Стаканы В(Н)-1(2)-100 ТХС по ГОСТ 25336.

Перед использованием стаканы кипятят в растворе соляной кислоты (см. 4.3) и промывают водой (см. 4.1).

5.4. Электроплита по ГОСТ 14919.

5.5. Баня водяная.

5.6. Печь муфельная электрическая, поддерживающая температуру (550 +/- 20) °C.

5.7. Атомно-абсорбционный спектрометр, позволяющий проводить измерения при длинах волн, указанных в 8.7.1 и 8.8.1, с использованием воздушно-ацетиленового пламени.

5.8. Лампы газоразрядные с полым катодом или безэлектродные для определения кальция, меди, железа, калия, магния, марганца, натрия, цинка.

5.9. Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.

5.17. Газовая горелка.

1. Перед употреблением все средства измерения объема, в том числе пипетки, используемые для приготовления градуировочных растворов, промывают раствором соляной кислоты (см. 4.4).

2. Тигли и средства измерения объема, используемые регулярно, допускается не кипятить каждый раз перед использованием в растворе соляной кислоты.

Поступающая в лабораторию проба должна быть действительно представительной, не поврежденной и не претерпевшей изменений во время транспортирования и хранения. Пробу хранят в условиях, предотвращающих ее порчу или изменение состава.

Подготовка проб для испытания - по ГОСТ 31218.

8.1. Определение наличия органических веществ

Шпатель (см. 5.15) с небольшим количеством анализируемой пробы нагревают в пламени горелки (см. 5.17).

Если анализируемая проба плавится и не образуется дыма, то органических веществ в пробе нет или их мало. Если анализируемая проба изменяется в цвете и не происходит плавления, то проба содержит органические вещества.

8.2. Подготовка анализируемой пробы

В тигель (см. 5.2) взвешивают на весах (см. 5.1), в зависимости от ожидаемого содержания элементов, от 1 до 5 г пробы, подготовленной по разделу 7.

Если анализируемая проба содержит органические вещества (см. 8.1), то действуют в соответствии с 8.3.

Если анализируемая проба не содержит органических веществ (см. 8.1) или их мало, то действуют в соответствии с 8.4.

8.3. Сухое озоление

Тигель с анализируемой пробой (см. 8.2) нагревают на электроплите (см. 5.4) или газовой горелке (см. 5.17), пока проба полностью не обуглится, не допуская ее воспламенения и выброса.

Переносят тигель в муфельную печь (см. 5.6), которая должна быть предварительно прогрета при температуре 550 °C в течение 15 мин. Пробу озоляют в течение 3 ч при этой температуре.

Тигель вынимают из печи и дают остыть, затем смачивают содержимое тигля 2 см3 воды (см. 4.1). Если наблюдается присутствие частиц углерода, выпаривают содержимое тигля на кипящей водяной бане (см. 5.5). Озоляют еще 2 ч в муфельной печи, установленной на 550 °C. Дают остыть и добавляют 2 см3 воды.

8.4. Мокрое озоление

В тигель с анализируемой пробой, при перемешивании круговыми движениями, добавляют 10 см3 раствора соляной кислоты (см. 4.3), сначала по каплям до прекращения шипения (возможно образование углекислого газа), затем быстрее. Перемешивая круговыми движениями при нагревании на электроплите (см. 5.4) или газовой горелке (см. 5.17), содержимое тигля упаривают до влажного состояния. Во время высушивания следует не допускать разбрызгивания раствора во избежание потерь.

Золу, полученную по 8.3 или 8.4, растворяют при нагревании в 5 см3 раствора соляной кислоты (см. 4.3) и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, омывая тигель порциями воды (см. 4.1) по 5 см3. Оставляют остывать, затем доводят объем раствора до метки водой и перемешивают. Дают частицам осесть в течение 4 ч и, если раствор мутный, фильтруют через фильтровальную бумагу (см. 5.9).

8.6. Подготовка холостого раствора

При подготовке каждой серии измерений готовят холостой раствор в соответствии с 8.3 или 8.4 и 8.5 без анализируемой пробы.

8.7. Определение содержания меди, железа, марганца и цинка

8.7.1. Условия проведения измерений

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра (см. 5.7) к проведению измерений осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации. Настраивают прибор на измерение в пламени ацетилен-воздух. Устанавливают следующие длины волн, нм, для определения:

меди - 324,8;

железа - 248,3;

марганца - 279,5;

цинка - 213,8.

8.7.2. Построение градуировочного графика

Подготавливают ряд градуировочных растворов путем разбавления рабочего раствора (см. 4.18) раствором соляной кислоты (см. 4.4). Выбирают такие разведения, чтобы получить соответствующие градуировочные растворы.

Измеряют абсорбцию раствора соляной кислоты. Измеряют абсорбцию градуировочных растворов и вычитают измеренную абсорбцию раствора соляной кислоты. Строят градуировочный график, откладывая вычисленные абсорбции относительно соответствующего содержания меди, железа, марганца и цинка в градуировочных растворах.

8.7.3. Измерение и вычисление абсорбции анализируемого раствора

Параллельно измерению градуировочных растворов при тех же условиях измеряют абсорбцию анализируемого раствора (см. 8.5) и холостого раствора (см. 8.6). Из измеренной абсорбции анализируемого раствора вычитают измеренную абсорбцию холостого раствора.

При необходимости разбавляют анализируемый и холостой растворы раствором соляной кислоты (см. 4.4), чтобы получить абсорбцию в линейной части градуировочного графика.

Обработка результатов - в соответствии с разделом 9.

8.8. Определение содержания кальция, магния, калия и натрия

8.8.1. Условия проведения измерений

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра (см. 5.7) к проведению измерений осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации. Настраивают прибор на измерение в пламени ацетилен-воздух. Устанавливают следующие длины волн, нм, для определения:

кальция - 422,6;

калия - 766,5;

магния - 285,2;

натрия - 589,6.

8.8.2. Построение градуировочного графика

Подготавливают ряд градуировочных растворов путем разбавления рабочего раствора (см. 4.20) водой (см. 4.1). Выбирают такие разведения, чтобы получить соответствующие градуировочные растворы. Добавляют в каждые 100 см3 разведенного рабочего раствора по 5 см3 раствора лантана азотнокислого (см. 4.6), раствора хлорида цезия (см. 4.8) и раствора соляной кислоты (см. 4.3).

Измеряют абсорбцию холостого раствора лантана и цезия (см. 4.21) и абсорбцию градуировочных растворов.

Строят градуировочный график, откладывая вычисленные абсорбции относительно соответствующего содержания в градуировочных растворах кальция, магния, калия и натрия.

8.8.3. Измерение и вычисление абсорбции анализируемого раствора

Разводят анализируемый раствор (см. 8.5) и холостой раствор (см. 8.6) водой (см. 4.1). Добавляют в 100 см3 разведенных анализируемого и холостого растворов по 5 см3 раствора лантана азотнокислого (см. 4.6), раствора хлорида цезия (см. 4.8) и раствора соляной кислоты (см. 4.3).

Измеряют параллельно измерению абсорбции градуировочных растворов, при одинаковых условиях, абсорбцию разбавленных анализируемого и холостого растворов. Из измеренной абсорбции разбавленного анализируемого раствора вычитают измеренную абсорбцию разбавленного холостого раствора.

При необходимости разбавляют анализируемый и холостой растворы холостым раствором лантана и цезия (см. 4.21), чтобы получить абсорбцию в линейной части градуировочного графика.

Вычисляют содержание каждого элемента: кальция, меди, железа, магния, марганца, калия, натрия и цинка, используя градуировочный график (см. 8.7.2 или 8.8.2), учитывая массу анализируемой пробы и объемы, взятые для разведения.

Полученные результаты округляют в соответствии с таблицей 1 и выражают в миллиграммах на килограмм или граммах на килограмм.

10.1. Межлабораторные испытания

Результаты межлабораторных испытаний в отношении прецизионности метода определения содержания кальция, меди, железа, магния, марганца, калия, натрия и цинка в кормах, комбикормах и премиксах приведены в Приложении А. Значения, полученные в этих испытаниях, не могут быть применимы к диапазонам концентраций и пробам, отличающимся от описанных в данном стандарте.

10.2. Повторяемость

Абсолютное расхождение между результатами двух отдельных независимых испытаний, полученными одним и тем же методом, на одной лабораторной пробе, в одной и той же лаборатории, одним и тем же оператором на одном и том же оборудовании в течение короткого промежутка времени, не должно превышать предел повторяемости r, мг/кг, приведенный в таблицах 2, 3, более чем в 5% случаев.

Примечание. В таблицах 2 и 3 пределы повторяемости и воспроизводимости приведены в виде формулы для каждого элемента и для указанного диапазона. Коэффициент в этой формуле является средним для исследованных проб в указанном диапазоне. В отдельных случаях более высокие значения были получены для определения конкретного элемента в конкретных пробах. Эти пробы не были приняты во внимание. Скорее всего, причиной этих отклонений является отсутствие однородности анализируемых проб (см. Приложение А).

10.3. Воспроизводимость

Абсолютное расхождение между результатами двух отдельных испытаний, полученными одним и тем же методом, на одной лабораторной пробе в разных лабораториях, разными операторами, на различном оборудовании, не должно превышать предел воспроизводимости R, мг/кг, приведенный в таблицах 2, 3, более чем в 5% случаев.

В протоколе испытаний необходимо указать:

- всю информацию, необходимую для полной идентификации пробы;

- использованный метод отбора проб, если известен;

- используемый метод определения со ссылкой на настоящий стандарт;

- все детали испытаний, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как несущественные, которые могли повлиять на результат(ы) испытания;

- полученный результат испытания или среднеарифметическое значение двух испытаний, если проверена повторяемость.

С 1983 года прецизионность метода была установлена в ходе межлабораторных испытаний, выполненных на комбикормах и премиксах в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1, ГОСТ ИСО 5725-2. Статистические результаты первой серии испытаний были опубликованы в работе [1]. Как следует из результатов этих испытаний, метод был модифицирован. Прецизионность модифицированного метода была установлена в ходе двух тестов межлабораторных испытаний.

В первом тесте (в период 1986 - 1987 гг.) приняли участие 26 лабораторий из 7 стран. Были исследованы пробы: премикс, два комбикорма, ячмень, подсушенный силос, сухое молоко и фекалии свиней. В связи с неудовлетворительными результатами для премиксов было решено изменить метод для премиксов. Прецизионность измененного метода для премиксов была установлена в ходе дополнительных межлабораторных испытаний.

Во втором тесте (в период 1987 - 1988 гг.) участвовали 13 лабораторий. Были исследованы восемь проб премиксов (пять из которых содержали органические вещества).

Статистические результаты двух тестов межлабораторных испытаний приведены в таблицах А.1 - А.8.

[1] Ruig W.G. de J. Assoc. Off. Anal. Chem., 69, 1986, pp. 1009 - 1013.