Главная // Актуальные документы // Временные методические указанияСПРАВКА
Источник публикации
"Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Сборник N 21, часть 2". М., ЦНТИПР, 1994
Примечание к документу
Название документа
"Временные методические указания по измерению концентрации дуала в воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии"
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6086-91)
"Временные методические указания по измерению концентрации дуала в воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии"
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6086-91)
Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6086-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ДУАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ФОТОМЕТРИИ, ТОНКОСЛОЙНОЙ И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
1. Краткая характеристика препарата
Дуал - 2-этил-6-метил-N-(1-метил-2'-метоксиэтил)-хлорацетанилидметолахлор.
| | ИС МЕГАНОРМ: примечание. Нумерация пунктов дана в соответствии с официальным текстом документа. | |
1.2. Структурная формула:
CH
C H / 3
___/ 2 5 CH C H ClNO .
// \\ / \ 15 22 2
\ ___ /───N CH OCH
───\ \ 2 3 М.м. 283,8.
CH COCH Cl
3 2
1.3. Синоним: ЦГА 24705.
1.4. Бесцветная жидкость с температурой кипения 100 °C. Растворимость в
воде при 20 °C - 530 мг/л, хорошо растворяется в большинстве органических
растворителей, за исключением алифатических углеводородов. Разрушается в
сильных кислотах и щелочах. Малотоксичен для теплокровных животных. ЛД
50
при оральном введении для крыс 3170 мг/кг.
Разрешен для опытно-производственного применения в виде 50-процентного концентрата эмульсии на посевах свеклы, сои, клещевины.
| | ИС МЕГАНОРМ: примечание. Нумерация пунктов дана в соответствии с официальным текстом документа. | |
2.1.1. Принцип метода
Определение основано на отборе пробы воздуха, концентрировании препарата на фильтре "синяя лента", извлечении соединения из фильтра растворителем, концентрировании экстракта и анализе дуала одним из предлагаемых методов (фотометрии, тонкослойной или газожидкостной хроматографии).
2.1.2. Метрологическая характеристика метода
┌───┬─────────────────┬─────────────┬────────────┬─────────┬──────────────┐
│ N │Метод определения│ Диапазон │ Предел │ Среднее │ Доверительн. │
│п/п│ │определяемых │обнаружения,│значение │ интервал │
│ │ │концентраций,│ мкг │определ.,│ среднего │
│ │ │ мг/куб. м │ │ % │ опред., % │
├───┼─────────────────┼─────────────┼────────────┼─────────┼──────────────┤
│1 │Фотометрический │0,1 - 10,0 │10,0 │86,7 │86,7 +/- 12,1 │
│2 │Тонкослойная │0,02 - 0,2 │0,5 │85,7 │85,7 +/- 13,8 │
│ │хроматография │ │ │ │ │
│3 │Газожидкостная │0,02 - 0,2 │0,5 │92,7 │92,7 +/- 8,6 │
│ │хроматография │ │ │ │ │
└───┴─────────────────┴─────────────┴────────────┴─────────┴──────────────┘
2.2. Реактивы и материалы
Азот особой чистоты.
Твердый носитель Хромосорб-750, пропитанный жидкой фазой OV-17.
Дуал 97,6% (Ciba-Geigy).
| | ИС МЕГАНОРМ: примечание. Взамен ГОСТ 20015-74 Постановлением Госстандарта СССР от 22.12.1988 N 4454 с 1 января 1991 года введен в действие ГОСТ 20015-88. | |
Хлороформ хч, ГОСТ 20015-74.
Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.
Кислота уксусная хч, ГОСТ 18290-72, 5-процентный водный раствор.
Кислота лимонная хч, ГОСТ 3652-74, 2% водный раствор.
Серебро азотнокислое чда, ГОСТ 1277-81.
Четыреххлористый углерод, ТУ 6-09-2663-77.
Бромфеноловый синий чда, ТУ 6-09-3719-83.
Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
Пластинки "Силуфол" (ЧССР).
Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77, диаметр 5,5 - 6,0 см.
Вата гигроскопическая.
Газожидкостный хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации.
Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106.
Спектрофотометр СФ-26.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Весы аналитические ВЛА-200М.
Фильтродержатели.
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Холодильник бытовой.
Шкаф электрический сушильный, ТУ 64-1-1411-72.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10396-75.
Колбы мерные, цилиндры, мензурки, пробирки, ГОСТ 1770-74.
Скальпель.
Камера для опрыскивания пластинок, ТУ 25-11-430-70.
| | ИС МЕГАНОРМ: примечание. ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС "Государственные стандарты", N 11, 1991). | |
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Воздух со скоростью 2 - 5 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", закрепленный в фильтродержателе. Продолжительность отбора пробы - 30 мин. Длительность хранения проб в стеклянной таре в защищенном от света месте - не более 5-ти суток.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Приготовление стандартного раствора дуала
10,3 мг (97-процентный препарат) дуала помещают в мерную колбу на 100 мл, доводят гексаном до метки. Получают раствор с концентрацией 100 мкг/мл. Годен к употреблению в течение 30 дней.
Рабочие растворы дуала концентрациями 2,5; 5,0; 10,0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл соответствующим разбавлением гексаном стандартного раствора. Хранят рабочие растворы в холодильнике. Годны к употреблению 3 - 5 дней.
2.5.2. Приготовление растворов проявляющих реагентов, пластинок
1. Раствор азотнокислого серебра в аммиаке и ацетоне
0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 12 - 16 мл аммиака (плотность 0,9 г/куб. см) и доводят объем жидкости до 100 мл ацетоном. Раствор хранят в холодильнике, в затемненном месте. Срок хранения 7 - 10 дней.
2. Бромфеноловый реагент
Готовят два раствора. 1. 0,5-процентный водно-ацетоновый (1:3) раствор азотнокислого серебра. 2. 10 мл 0,05-процентного раствора бромфенолового синего в ацетоне. Раствор 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 мл. Годен к употреблению в течение 5 - 7 дней. После обработки пластинок бромфеноловым реагентом осветляют фон обработкой слоя сорбента свежеприготовленным 2-процентным водным раствором лимонной кислоты или 5-процентным водным раствором уксусной кислоты.
Подготовка пластин "Силуфол"
Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь растворителей ацетон - 25-процентный аммиак в соотношении 7:3 (об./об.). Глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 см. После подъема фронта растворителя до верхнего конца пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят подготовленные пластинки в эксикаторе под слоем осушителя.
2.6. Проведение определения методом тонкослойной
и газожидкостной хроматографии
2.6.1. Подготовка пробы к анализу
Бумажный фильтр, содержащий дуал, из фильтродержателя переносят в химический стакан или коническую колбу и заливают 10 - 15 мл хлороформа. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 10 - 15 минут, периодически перемешивая содержимое емкости. Полученный экстракт фильтруют через очищенный безводный сульфат натрия в грушевидную колбу для отгонки растворителя. Экстракцию из фильтра повторяют дважды свежими порциями хлороформа, экстракты объединяют в грушевидной колбе. Растворитель испаряют при температуре 50 °C до объема 1,0 - 1,5 мл. Остаток растворителя испаряют в токе сжатого воздуха при комнатной температуре. Сухой остаток в колбе растворяют в 1,0 мл гексана, закрывают колбу герметично пробкой, перемешивают содержимое, оставляют стоять на 5 - 7 мин.
2.6.2. Условия проведения анализа
Определение дуала методом тонкослойной хроматографии
0,2 мл полученного раствора наносят микропипеткой на очищенную
пластинку "Силуфол". Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого рабочего
раствора дуала, что соответствует содержанию в пятне 0,5, 1,0, 2,0 мкг
препарата. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, куда за 10 - 15
мин. до хроматографирования наливают смесь растворителей: четыреххлористый
углерод - эфир (3:2) (смесь I), хлороформ - эфир (3:2) (смесь II) либо
гексан - ацетон (2:1) (смесь III) в таком количестве, чтобы глубина
погружения пластинки в растворитель составляла 0,5 см. После подъема фронта
растворителя от линии старта на высоту 10 см хроматографирование
прекращают. Пластинку выдерживают в вытяжном шкафу до испарения
растворителей и обрабатывают одним из проявляющих реагентов. При обработке
аммиакатом серебра пластинку орошают до влажного состояния, выдерживают в
вытяжном шкафу 15 - 20 мин. (до исчезновения запаха аммиака) и подвергают
УФ-облучению в течение 10 - 15 минут (нефильтрованные УФ-лучи, лампа
ПРК-4). Пластинку помещают на расстоянии 20 см от источника света. При
наличии дуала на хроматограмме появляются пятна серо-черного цвета. После
обработки пластинки бромфеноловым реагентом пластинку опрыскивают раствором
лимонной (или уксусной) кислоты. О наличии дуала в пробе свидетельствует
появление в этом случае синего пятна на лимонно-желтом фоне. Величина R
f
дуала в указанных подвижных растворителях следующая:
четыреххлористый углерод - эфир (3:2) - 0,5;
хлороформ - эфир (3:2) - 0,28;
гексан - ацетон (2:1) - 0,4.
Минимально детектируемое количество дуала - 0,5 мкг.
Определение дуала методом газожидкостной хроматографии
Условия газохроматографического анализа
Детектор постоянной скорости рекомбинации.
Колонка стеклянная 1000 x 3 мм.
Твердый носитель Хромосорб-750.
Жидкая фаза 3% OV-17.
Температура испарителя 230 °C.
Температура термостата колонки 210 °C.
Температура термостата детектора 250 °C.
Газ-носитель - азот.
Скорость движения диаграммой ленты 60 мм/мин.
Скорость потока азота через колонку 60 мл/мин.
Скорость потока азота через детектор 150 мл/мин.
-12
Рабочая шкала электрометра 20 x 10 А.
Время удерживания дуала 6 мин. 40 сек.
Объем вводимой пробы 3 мкл.
Линейность детектирования 0,5 - 5,0 мкг.
Определение дуала фотометрическим методом
Фильтр переносят в стаканчик, промывают спиртом порциями по 1,5 мл, тщательно отжимая стеклянной палочкой. Экстракцию повторяют два раза свежими порциями этилового спирта. Все порции раствора объединяют в мерной пробирке, доводят объем жидкости этиловым спиртом до 5,0 мл и измеряют оптическую плотность раствора в кюветах с толщиной слоя в 1 см по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Для определения дуала используют длину волны 266 нм.
Минимально детектируемое количество дуала - 10,0 мкг.
Содержание анализируемых соединений определяют по предварительно построенному градуировочному графику.
2.6.3. Обработка результатов анализа
Концентрацию дуала в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:
Фотометрическим методом:
G x V
1
X = -------,
V x V
ct
где:
G - содержание дуала в анализируемом объеме пробы, мкг;
V - общий объем анализируемой пробы, мл;
1
V - общий объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный к
ct
стандартным условиям.
Методом тонкослойной хроматографии:
G x V
1
X = ---------,
V x 0,2
ct
где:
G - количество дуала в пятне пробы, найденное путем сравнения со
стандартами, мкг;
V - окончательный объем экстракта пробы, мл;
0,2 - объем экстракта пробы, нанесенный на пластинку;
V - объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный к
ct
стандартным условиям.
Методом газожидкостной хроматографии:
S x C x V x 100
np ct
X = -------------------,
S x V x V
ct a ct
где:
S - площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;
np
S - площадь пика стандартного раствора, кв. мм;
ct
C - содержание дуала в стандартном растворе, нг;
ct
V - объем вводимой в хроматограф аликвоты анализируемого раствора,
a
мкл;
V - общий объем анализируемого раствора пробы, мл;
V - объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный к
ct
стандартным условиям в соответствии с ГОСТ 12.1.006-76.
V рассчитывают по формуле:
ct
V x 293 x P
t
V = ---------------,
ct (273 + t) x 760
где:
V - отобранный объем воздуха при температуре t в месте отбора пробы,
t
л;
P - атмосферное давление, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
3. Требования безопасности
Следует соблюдать все необходимые требования безопасности, рекомендуемые при работе в химических лабораториях.