"РД 34.37.305.7-97. Раздельное определение содержания кальция и магния в присутствии железа и меди комплексонометрическим методом с индикатором кислотным хром темно-синим" (утв. РАО "ЕЭС России" 21.01.1997)

Главная // Актуальные документы // Методика

СПРАВКА

Источник публикации

М.: СПО ОРГРЭС, 1998

Сборник методик химических анализов промывочных растворов при химических очистках теплоэнергетического оборудования. РД 34.37.305-97 (1 - 16). СО 34.37.305-97 (1 - 16)

Примечание к документу

Документ введен в действие с 1 марта 1998 года.

Взамен "Инструкции по аналитическому контролю при химической очистке теплоэнергетического оборудования".

Название документа

"РД 34.37.305.7-97. Раздельное определение содержания кальция и магния в присутствии железа и меди комплексонометрическим методом с индикатором кислотным хром темно-синим"

(утв. РАО "ЕЭС России" 21.01.1997)

Содержание

1. Сведения об объекте контроля

2. Средства измерений, посуда, вспомогательные устройства, растворы и реактивы

3. Метод определения

4. Выполнение анализа

5. Нормы погрешности. Формы представления результатов раздельного определения содержания кальция и магния

Утвержден

РАО "ЕЭС России"

21 января 1997 года

РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ

В ПРИСУТСТВИИ ЖЕЛЕЗА И МЕДИ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

С ИНДИКАТОРОМ КИСЛОТНЫМ ХРОМ ТЕМНО-СИНИМ

РД 34.37.305.7-97

Срок действия установлен

с 1 марта 1998 года

Составлен Открытым акционерным обществом "Фирма по наладке, совершенствованию технологии и эксплуатации электростанций и сетей ОРГРЭС".

Утвержден Департаментом науки и техники РАО "ЕЭС России" 21.01.97. Начальник А.П. Берсенев.

Методика регламентирует порядок раздельного определения содержания кальция и магния из одной пробы комплексонометрическим методом с индикатором кислотным хром темно-синим в промывочных растворах при химических очистках теплоэнергетического оборудования.

Методика обеспечивает получение достоверных характеристик погрешности раздельного определения содержания кальция и магния при принятой доверительной вероятности и способы их выражения.

Результаты раздельного определения содержания кальция и магния в промывочных растворах используют для контроля за качеством отмывки теплоэнергетического оборудования.

1. СВЕДЕНИЯ ОБ ОБЪЕКТЕ КОНТРОЛЯ

Объектом контроля являются промывочные соляно-кислотные растворы, растворы карбоновых кислот и смеси их с соляной кислотой при минимальном содержании железа и меди, применяемые для химических очисток теплообменного оборудования и промышленных котельных.

2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ПОСУДА, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ

УСТРОЙСТВА, РАСТВОРЫ И РЕАКТИВЫ

При определении раздельного содержания кальция и магния следует применять средства измерений, вспомогательные устройства, посуду, растворы и реактивы, перечень которых приведен в табл. 1 - 3.

Таблица 1

СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ

┌───────────────────────────────┬─────────┬──────────────────┬────────────┐

│ Наименование │ Тип │Диапазон измерений│Цена деления│

├───────────────────────────────┼─────────┼──────────────────┼────────────┤

│Весы лабораторные аналитические│ВЛР-200 │0 - 200 г │0,0001 г │

│2-го класса точности │ │ │ │

└───────────────────────────────┴─────────┴──────────────────┴────────────┘

Таблица 2

ПОСУДА И ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА

┌──────────────────────────────────────────────────┬────────┬─────────────┐

│ Наименование │ Тип │ НТД │

├──────────────────────────────────────────────────┼────────┼─────────────┤

│1. Колбы конические вместимостью 250 куб. см │- │ГОСТ 25336-82│

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

В официальном тексте документа, видимо, допущена опечатка: стандарт имеет

номер ГОСТ 20292-74, а не ГОСТ 20292-84.

│2. Бюретки для титрования вместимостью 5 и 25 куб.│- │ГОСТ 20292-84│

│см │ │ │

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

В официальном тексте документа, видимо, допущена опечатка: стандарт имеет

номер ГОСТ 1770-74, а не ГОСТ 1770-84.

│3. Колбы мерные │2-1000-2│ГОСТ 1770-84 │

│4. Цилиндр измерительный вместимостью 10 куб. см │- │ГОСТ 1770-84 │

│5. Пипетка │2-2-10 │ГОСТ 20292-84│

│6. Капельница для однократной дозировки │- │ГОСТ 25336-82│

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

Взамен ГОСТ 23932-79 Постановлением Госстандарта СССР от 25.05.1990 N 1307

с 1 июля 1991 года введен в действие ГОСТ 23932-90.

│7. Воронка конусообразная │- │ГОСТ 23932-79│

│8. Фильтр бумажный (красная или белая лента) │- │- │

└──────────────────────────────────────────────────┴────────┴─────────────┘

Таблица 3

РАСТВОРЫ И РЕАКТИВЫ

┌───────────────────────────────────────────┬─────────────┬───────────────┐

│ Наименование │Классификация│ НТД │

├───────────────────────────────────────────┼─────────────┼───────────────┤

│1. Вода дистиллированная │- │ГОСТ 6709-72 │

│2. Соляная кислота 2 Н концентрации (165 │х.ч. │- │

│куб. см концентрированной соляной кислоты │ │ │

│растворяют в 1 куб. дм дистиллированной │ │ │

│воды) │ │ │

│3. Аммиак водный 25%-ной концентрации │х.ч. │ГОСТ 3760-79 │

│4. Трилон Б фиксанал │ч.д.а. │ТУ 6-09-2540-72│

│5. Хлористый аммоний │х.ч. │ГОСТ 3773-72 │

│6. Индикатор кислотный хром темно-синий │- │ГОСТ 14091-68 │

│0,5%-ной концентрации (растворяют 0,5 г │ │ │

│индикатора в 10 куб. см аммиачного │ │ │

│буферного раствора и доводят объем │ │ │

│раствора до 100 куб. см этиловым спиртом) │ │ │

│7. Спирт этиловый ректификованный │- │ГОСТ 18300-87 │

│технический │ │ │

│8. Диэтилдитиокарбаминат натрия │ч.д.а. │ГОСТ 8864-71 │

│кристаллический │ │ │

│9. Раствор едкого натра 2 Н концентрации │- │- │

│(80 г сухого едкого натра растворяют в │ │ │

│дистиллированной воде в фарфоровой кружке. │ │ │

│После охлаждения его переливают в мерную │ │ │

│колбу и доводят объем дистиллированной │ │ │

│водой до 1 куб. дм) │ │ │

│10. Аммиачный буферный раствор pH = 10 │- │- │

│(растворяют 20 г х.ч. хлористого аммония, │ │ │

│добавляют 100 куб. см 25%-ного раствора │ │ │

│аммиака и доводят объем раствора до 1 куб. │ │ │

│дм дистиллированной водой) │ │ │

└───────────────────────────────────────────┴─────────────┴───────────────┘

3. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Метод основан на образовании прочных, растворимых в воде комплексов кальция и магния с трилоном Б при определенном значении pH среды в присутствии индикатора кислотного хром темно-синего.

Определению содержания кальция и магния мешают железо, медь и цинк, которые связывают в комплекс диэтилдитиокарбаминатом натрия (ДДК), а затем из одной пробы при разном значении pH среды определяют отдельно содержание кальция и магния титрованием трилоном Б с индикатором кислотным хром темно-синим.

Метод позволяет определить содержание кальция в промывочных растворах в диапазоне концентраций от 0,2 до 10 г/куб. дм и магния в диапазоне концентраций от 0,6 до 3 г/куб. дм.

4. ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Выполнение определения

В коническую колбу вместимостью 250 куб. см отбирают пипеткой 1 - 3 куб. см анализируемого раствора и добавляют к нему 0,3 - 1 г ДДК, который вводят по частям и перемешивают.

По мере введения ДДК выпадает мелкодисперсный осадок черно-коричневого цвета, и раствор темнеет, осадок постепенно укрупняется, и раствор становится прозрачным. Через 1 мин. добавляют 50 - 60 куб. см дистиллированной воды. Если осадок обильный и затемняет раствор настолько, что это будет мешать титрованию, то раствор фильтруют или отбирают пробу меньшего объема и повторяют обработку ДДК. В отфильтрованной пробе определяют значение pH по индикаторной бумаге. Если pH меньше 8, доводят его значение до 8 - 9 раствором 2 Н едкого натра. Затем вводят 5 куб. см 2 Н раствора едкого натра. После полного осаждения гидроокиси магния (около 5 мин.) вводят 6 - 8 капель индикатора кислотного хром темно-синего и титруют 0,1 Н или 0,05 Н раствором трилона Б до изменения красной окраски в фиолетово-голубую, фиксируя количество раствора трилона Б, пошедшего на титрование ионов кальция.

Оттитрованную пробу нейтрализуют раствором 2 Н соляной кислоты до значения pH = 8 - 9. После полного растворения гидроокиси магния добавляют 5 куб. см аммиачно-буферного раствора. Появление в пробе красной или розовой окраски свидетельствует о наличии магния, который оттитровывают 0,1 или 0,05 Н раствором трилона Б до изменения окраски в синевато-сиреневую, фиксируя количество раствора трилона Б.

4.2. Расчет содержания кальция и магния

Содержание кальция и магния (г/куб. дм) вычисляют по формулам:

a х N х 20

С = ----------, (1)

Ca V

b х N х 12,6

С = ------------, (2)

Mg V

где:

a и b - расход раствора трилона Б (титранта), пошедшего на титрование ионов кальция и магния, куб. см;

N - нормальность раствора трилона Б;

V - объем пробы, взятой для анализа, куб. см;

20 и 12,16 - грамм-эквиваленты кальция и магния.

5. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ. ФОРМЫ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ

РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ

5.3. В нормативно-технической документации не установлены нормы погрешности раздельного определения содержания кальция и магния в промывочных растворах.

Результаты согласно МИ 1317-86 представляют в следующей форме:

С , С , Р.

l h

5.2. Результаты раздельного определения содержания кальция и магния с доверительной вероятностью Р = 0,9 находят по табл. 4.

Таблица 4

┌────────────────┬────────────────────────────────────────────────────────┐

│ Диапазон │ Результат определения │

│ определяемых ├───────────────────────────┬────────────────────────────┤

│ концентраций, │Нижняя граница (наименьшее │Верхняя граница (наибольшее │

│ г/куб. дм │ значение), г/куб. дм │ значение), г/куб. дм │

├────────────────┼───────────────────────────┼────────────────────────────┤

│Кальция 0,2 - 10│С = -0,004 + 0,98С │С = 0,019 + 0,978С │

│ │ Ca Ca │ Ca Ca │

│ │ l изм │ h изм │

│Магния 0,6 - 3 │С = 0,038 + 0,942С │С = 0,028 + 0,995С │

│ │ Mg Mg │ Mg Mg │

│ │ l изм │ h изм │

├────────────────┴───────────────────────────┴────────────────────────────┤

│ Примечание. С (С ) - значение концентрации кальция (магния),│

│ Ca Mg │

│ изм изм │

│определенное данным методом. │

└─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘

5.3. Пример раздельного определения содержания кальция и магния:

провести анализ (см. п. 4);

рассчитать содержание кальция и магния по формулам (1), (2).

При a = 3,96 кв. см, a = 1,97 кв. см, N = 0,05, V = 2 кв. см:

Ca Mg

С = 0,198 г/куб. дм;

С = 0,600 г/куб. дм;

определить нижнюю и верхнюю границы содержания кальция и магния по

табл. 4:

С = -0,004 + 0,98 х 1,98 = 1,94;

С = 0,019 + 0,978 х 1,98 = 1,96;

С = 0,0038 + 0,942 х 0,6 = 0,603;

С = 0,028 + 0,995 х 0,6 = 0,625.

Таким образом, результат определения содержания кальция находится в границах от 1,94 до 1,96 г/куб. дм, магния - от 0,603 до 0,625 г/куб. дм.