"Методические указания по ионометрическому определению содержания фтора в растительной продукции, кормах и комбикормах" (утв. Минсельхозпродом России 14.04.1995)

Главная // Актуальные документы // Методические указания

СПРАВКА

Источник публикации

М., 1995

Примечание к документу

Название документа

"Методические указания по ионометрическому определению содержания фтора в растительной продукции, кормах и комбикормах"

(утв. Минсельхозпродом России 14.04.1995)

"Методические указания по ионометрическому определению содержания фтора в растительной продукции, кормах и комбикормах"
(утв. Минсельхозпродом России 14.04.1995)

Содержание

1. Отбор и подготовка проб

2. Аппаратура, материалы и реактивы

3. Подготовка к анализу

4. Проведение анализа

5. Обработка результатов

Утверждено

Заместителем министра

сельского хозяйства и продовольствия

Российской Федерации

А.Г.ЕФРЕМОВЫМ

14 апреля 1995 года

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИОНОМЕТРИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ ФТОРА

В РАСТИТЕЛЬНОЙ ПРОДУКЦИИ, КОРМАХ И КОМБИКОРМАХ

Методические указания по ионометрическому определению содержания фтора в растительной продукции, кормах и комбикормах разработаны Главным управлением химизации и защиты растений с Госхимкомиссией Минсельхозпрода России и Центральным научно-исследовательским институтом агрохимического обслуживания сельского хозяйства (ЦИНАО), рассмотрены и одобрены научно-техническим советом Минсельхозпрода России (секция агрохимии) 09.12.1994.

Авторский коллектив:

канд. хим. наук ОВЧАРЕНКО М.М.,

канд. с.-х. наук ПРИЖУКОВА В.Г.,

СОКОЛОВА Н.В., БЕЛЯНИНА Е.Н.

Ионометрический метод является наиболее простым и надежным для определения фтора в биологических объектах. В настоящих методических указаниях изложена методика определения фтора в растительной продукции и кормах с помощью фторидного ионоселективного электрода.

Методические указания предназначены для проектно-изыскательских центров и станций агрохимической службы, их филиалов, районных лабораторий, научных учреждений и производственных организаций, выполняющих анализы растительной продукции и кормов.

Ответственный за выпуск

МАКСИМОВ П.Г.,

заместитель начальника управления Главхимзащиты

Методика определения наличия фтора распространяется на растительную продукцию, корма и комбикорма.

Анализируемые пробы растительной продукции минерализуют прокаливанием при температуре 500 °C. Для предотвращения потерь фтора к пробам добавляют избыток карбоната натрия. Остаток после прокаливания нейтрализуют раствором соляной кислоты. Полученный раствор забуферивают до pH 5,3 - 5,5 с помощью буферной смеси, в состав которой для предотвращения влияния сопутствующих элементов введены цитрат и трилон Б. Концентрацию фторида определяют ионометрически с помощью фторидселективного электрода.

1. ОТБОР И ПОДГОТОВКА ПРОБ

1.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с НТД на данный вид продукции, корма, комбикорма.

1.2. Пробы высушивают в сушильном шкафу при температуре 60 - 65 °C до воздушно-сухого состояния. Воздушно-сухие пробы измельчают и просеивают через сито с диаметром отверстий 1 мм. Измельченные пробы хранят в герметично закрытых емкостях из полиэтилена.

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-88 Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст с 1 июля 2002 года введен в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы лабораторные второго класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и четвертого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТу 24104.

Электропечь лабораторная, обеспечивающая поддержание заданной температуры в диапазоне (150 - 550) °C.

pH-метр-милливольтметр или иономер с погрешностью измерений не более +/- 2 мВ.

Стеклянный лабораторный электрод для измерения активности ионов водорода.

Фторидный ионоселективный электрод.

Вспомогательный хлорсеребряный электрод.

Мешалка магнитная, магнит в пластиковой оболочке.

Чашки из стеклоуглерода.

Щипцы тигельные.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см³ по ГОСТу 1770.

Пипетки вместимостью 1, 5, 10 и 50 см³ по ГОСТу 20292.

Бюретка вместимостью 25 см³ по ГОСТу 20292.

Полиэтиленовые емкости вместимостью 100 и 1000 см³ для хранения растворов.

Полиэтиленовые стаканчики вместимостью не менее 50 см³ и высотой не менее 6 см.

Палочки пластмассовые.

Натрий фтористый по ТУ 6-08-3605, осч.

Натрий лимоннокислый трехзамещенный 5,5-водный по ГОСТу 22280, чда.

Кислота соляная по ГОСТу 3118, хч или чда.

Натрий углекислый безводный по ГОСТу 83, хч.

Натрия гидроокись по ГОСТу 4328, хч или чда и раствор с массовой долей 10%.

Кислота уксусная по ГОСТу 61, хч или чда.

Этилендиамин(N,N,N¹,N¹)тетрауксусной кислоты динатриевая соль, 2-водная (трилон Б) по ГОСТу 10652, хч или чда.

Вода дистиллированная по ГОСТу 6709.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Приготовление раствора фторида молярной концентрации 0,2 моль/дм³ (pC_F = 0,7).

(8,398 +/- 0,001) г фтористого натрия, высушенного до постоянной массы при температуре 105 °C, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и растворяют в дистиллированной воде, доводя объем до метки.

Раствор хранят в герметично закрытой емкости из полиэтилена не более 6 мес.

3.2. Приготовление раствора фторида молярной концентрации 0,02 моль/дм³ (pC_F = 1,7).

10 см³ раствора фторида молярной концентрации 0,2 моль/дм³ помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем до метки дистиллированной водой.

3.3. Приготовление раствора фторида малярной концентрации 0,002 моль/дм³ (pC_F = 2,7).

10 см³ раствора фторида молярной концентрации 0,02 моль/дм³ помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

3.4. Приготовление раствора фторида молярной концентрации 0,0002 моль/дм³ (pC_F = 3,7).

10 см³ раствора фторида молярной концентрации 0,002 моль/дм³ помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

3.5. Приготовление раствора фторида молярной концентрации 0,0001 моль/дм³ (pC_F = 4,0).

5 см³ раствора фторида молярной концентрации 0,002 моль/дм³ помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Растворы, приготовленные по пп. 3.2, 3.3, 3.4 и 3.5 хранят в герметично закрытых емкостях из полиэтилена не более двух недель.

3.6. Приготовление буферного раствора с pH 5,3 - 5,5.

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ наливают примерно 700 см³ дистиллированной воды и последовательно растворяют в ней (36,0 +/- 0,1) г лимоннокислого натрия, (34,0 +/- 0,1) г гидроокиси натрия и (20,0 +/- 0,1) г трилона Б. Раствор охлаждают до комнатной температуры, добавляют 57 см³ уксусной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Требуемое значение pH устанавливают с помощью раствора гидроокиси натрия с массовой долей 10%.

Раствор хранят в герметично закрытой емкости из полиэтилена не более 6 мес.

3.7. Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации 4 моль/дм³.

333 см³ соляной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят объем до метки дистиллированной водой.

3.8. Подготовка электродов к работе.

Фторидный ионоселективный и вспомогательный электроды готовят к работе в соответствии с инструкциями изготовителей.

Подготовленный фторидный электрод тщательно отмывают в дистиллированной воде и проверяют его крутизну. Для этого из раствора фторида молярной концентрации 0,2 моль/дм³ (п. 3.1) готовят растворы концентрации 0,01 моль/дм³ (pC_F = 2), 0,001 моль/дм³ (pC_F = 3) и 0,00001 моль/дм³ (pC_F = 5). В диапазоне концентраций от 2 до 5 pC_F крутизна должна составлять 58 +/- 2 мВ. В противном случае электрод непригоден для работы.

В перерывах между анализами фторидный электрод хранят в растворе фторида молярной концентрации 0,001 моль/дм³, а вспомогательный электрод - в дистиллированной воде.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Минерализация проб.

Пробы массой (1,00 +/- 0,01) г помещают в чашки. К пробам добавляют по (3,0 +/- 0,1) г карбоната натрия. Половину навески реактива перемешивают с пробой, а оставшейся частью присыпают пробу сверху. Затем чашки помещают в электропечь и обугливают пробы при температуре (250 - 300) °C при открытой дверце. После прекращения выделения дыма повышают температуру до 500 °C и прокаливают пробы в течение четырех часов. После охлаждения остаток от прокаливания измельчают палочкой, переносят в полиэтиленовый стаканчик и приливают 15 см³ раствора соляной кислоты молярной концентрации 4 моль/дм³. Кислоту приливают из бюретки медленно, избегая разбрызгивания от вскипания, осторожно перемешивая содержимое стаканчика. Затем к полученному раствору добавляют 1 см³ дистиллированной воды и 10 см³ буферного раствора.

4.2. Приготовление градуировочных растворов.

В четыре полиэтиленовых стаканчика помещают по (3,0 +/- 0,1) г карбоната натрия и приливают по 15 см³ раствора соляной кислоты так же, как это описано в п. 4.1. Затем в стаканчики дозируют по 1 см³ растворов фторида с pC_F равными 4,0 (п. 3.5), 3,7 (п. 3.4), 2,7 (п. 3.3) и 1,7 (п. 3.2) и по 10 см³ буферного раствора.

Градуировочным растворам приписывают значения pC_F исходных растворов равные 4,0; 3,7; 2,7 и 1,7. Фактические значении в 26 раз меньше.

4.3. Измерение концентраций фторида.

Градуировку прибора и измерение концентраций фторида в анализируемых пробах проводят не ранее, чем через 30 мин. после прибавления буферного раствора.

Градуировку проводят по растворам, приготовленным по п. 4.2, начиная с раствора с наименьшей концентрацией (pC_F = 4,0). Измерение ЭДС проводят при непрерывном перемешивании растворов на магнитной мешалке. Значения ЭДС считывают после прекращения дрейфа показаний прибора, но не ранее, чем через 2 мин.

После проведения градуировки электроды тщательно отмывают дистиллированной водой, промокают фильтровальной бумагой и приступают к измерению ЭДС электродной пары в анализируемых пробах. После каждого измерения электроды отмывают в дистиллированной воде и промокают фильтровальной бумагой.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. По результатам измерения ЭДС в градуировочных растворах на масштабно-координатной бумаге строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают значения pC_F растворов, указанные в п. 4.2, а по оси ординат - соответствующие им показания прибора в милливольтах. По графику находят pC_F анализируемых растворов.

5.2. Массовую долю фтора (X) в миллионных долях (млн^-1) в анализируемой пробе рассчитывают по уравнению:

где:

X - массовая доля фтора в миллионных долях,

19 - молярная масса ионофтора, г,

10⁶ - коэффициент перевода долей единицы в миллионные доли,

1000 - коэффициент перевода дм³ в см³

или определяют по величине pC_F анализируемого раствора, пользуясь таблицей.

5.3. Допускаемые относительные отклонения от среднего арифметического результатов двух повторных анализов для двусторонней доверительной вероятности P = 0,95 составляют: 15% - при массовой доле фтора до 10 млн^-1 и 10% - свыше 10 млн^-1.

Перевод полученных значений pC_F в массовую долю фтора

в анализируемой пробе

Измеренное pC_F	Массовая доля, млн^-1
1.70	379
1.71	370
1.72	362
1.73	354
1.74	346
1.75	338
1.76	330
1.77	323
1.78	315
1.79	308
1.80	301
1.81	294
1.82	288
1.83	281
1.84	275
1.85	268
1.86	262
1.87	256
1.88	250
1.89	245
1.90	239
1.91	234
1.92	228
1.93	223
1.94	218
1.95	213
1.96	208
1.97	204
1.98	199
1.99	194
2.00	190
2.01	186
2.02	181
2.03	177
2.04	173
2.05	169
2.06	165
2.07	162
2.08	158
2.09	154
2.10	151
2.11	147
2.12	144
2.13	141
2.14	138
2.15	135
2.16	131
2.17	128
2.18	126
2.19	123
2.20	120
2.21	117
2.22	114
2.23	112
2.24	109
2.25	107
2.26	104
2.27	102
2.28	100
2.29	97
2.30	95
2.31	93
2.32	91
2.33	89
2.34	87
2.35	85
2.36	83
2.37	81
2.38	79
2.39	77
2.40	76
2.41	74
2.42	72
2.43	71
2.44	69
2.45	67
2.46	66
2.47	64
2.48	63
2.49	61
2.50	60
2.51	59
2.52	57
2.53	56
2.54	55
2.55	54
2.56	52
2.57	51
2.58	50
2.59	49
2.60	48
2.61	47
2.62	46
2.63	45
2.64	44
2.65	43
2.66	41.6
2.67	40.6
2.68	39.7
2.69	38.8
2.70	37.9
2.71	37.0
2.72	36.2
2.73	35.4
2.74	34.6
2.75	33.8
2.76	33.0
2.77	32.3
2.78	31.5
2.79	30.8
2.80	30.1
2.81	29.4
2.82	28.8
2.83	28.1
2.84	27.5
2.85	26.8
2.86	26.2
2.87	25.6
2.88	25.0
2.89	24.5
2.90	23.9
2.91	23.4
2.92	22.8
2.93	22.3
2.94	21.8
2.95	21.3
2.96	20.8
2.97	20.4
2.98	19.9
2.99	19.4
3.00	19.0
3.01	18.6
3.02	18.1
3.03	17.7
3.04	17.3
3.05	16.9
3.06	16.5
3.07	16.2
3.08	15.8
3.09	15.4
3.10	15.1
3.11	14.7
3.12	14.4
3.13	14.1
3.14	13.8
3.15	13.5
3.16	13.1
3.17	12.8
3.18	12.6
3.19	12.3
3.20	12.0
3.21	11.7
3.22	11.4
3.23	11.2
3.24	10.9
3.25	10.7
3.26	10.4
3.27	10.2
3.28	10.0
3.29	9.7
3.30	9.5
3.31	9.3
3.32	9.1
3.33	8.9
3.34	8.7
3.35	8.5
3.36	8.3
3.37	8.1
3.38	7.9
3.39	7.7
3.40	7.6
3.41	7.4
3.42	7.2
3.43	7.1
3.44	6.9
3.45	6.7
3.46	6.6
3.47	6.4
3.48	6.3
3.49	6.1
3.50	6.0
3.51	5.9
3.52	5.7
3.53	5.6
3.54	5.5
3.55	5.4
3.56	5.2
3.57	5.1
3.58	5.0
3.59	4.88
3.60	4.77
3.61	4.66
3.62	4.56
3.63	4.45
3.64	4.35
3.65	4.25
3.66	4.16
3.67	4.06
3.68	3.97
3.69	3.88
3.70	3.79
3.71	3.70
3.72	3.62
3.73	3.54
3.74	3.46
3.75	3.38
3.76	3.30
3.77	3.23
3.78	3.15
3.79	3.08
3.80	3.01
3.81	2.94
3.82	2.88
3.83	2.81
3.84	2.75
3.85	2.68
3.86	2.62
3.87	2.56
3.88	2.50
3.89	2.45
3.90	2.39
3.91	2.34
3.92	2.28
3.93	2.23
3.94	2.18
3.95	2.13
3.96	2.08
3.97	2.04
3.98	1.99
3.99	1.94
4.00	1.90