Главная // Актуальные документы // Методические указания
СПРАВКА
Источник публикации
"Методические указания по контролю содержания вредных веществ на кожных покровах и спецодежде. Выпуск 1". М., МП "Рарог", 1992
Примечание к документу
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
Название документа
"Методические указания по фотометрическому измерению содержания диаминотолуола (толуилендиамина), диизоциантолуола (толуилендиизоцианата) и диизоцианодифенилметана (дифенилметандиизоцианата) на коже и спецодежде"
(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 N 5112-89)


"Методические указания по фотометрическому измерению содержания диаминотолуола (толуилендиамина), диизоциантолуола (толуилендиизоцианата) и диизоцианодифенилметана (дифенилметандиизоцианата) на коже и спецодежде"
(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 N 5112-89)


Содержание


Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г. N 5112-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ ДИАМИНОТОЛУОЛА
(ТОЛУИЛЕНДИАМИНА), ДИИЗОЦИАНТОЛУОЛА (ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА)
И ДИИЗОЦИАНОДИФЕНИЛМЕТАНА (ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТА)
НА КОЖЕ И СПЕЦОДЕЖДЕ
Таблица 5
СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ
┌───────────────────────┬──────┬──────┬───────┬────────────┬──────────────┐
│ Вещество │ М.м. │Т. пл.│Т. кип.│ Вид │К, коэффициент│
│ │ │ °С │ °С │загрязнений │ пересчета │
│ │ │ │ │ на │ анилина на │
│ │ │ │ │предприятиях│ исследуемое │
│ │ │ │ │ │ вещество │
├───────────────────────┼──────┼──────┼───────┼────────────┼──────────────┤
│Толуилендиамин │122,17│99,0 │2,4- │В твердом │0,742 │
│(смесь изомеров) │ │ │изомер │виде и в │ │
│ │ │ │280-292│растворе │ │
│ │ │ │ │хлорбензола │ │
│Толуилендиизоцианат │174,0 │2,4- │121 при│В смеси с │1,839 │
│(смесь изомеров) │ │изомер│10 мм │третичными │ │
│ │ │21,8 │рт. ст.│аминами и │ │
│ │ │ │ │полиэфиром │ │
│Дифенилметандиизоцианат│254,24│4,4- │- │В смеси с │1,800 │
│(смесь изомеров) │ │изомер│ │третичными │ │
│ │ │40 │ │аминами и в │ │
│ │ │ │ │растворе │ │
│ │ │ │ │хлорбензола │ │
└───────────────────────┴──────┴──────┴───────┴────────────┴──────────────┘
Толуилендиамин растворим в воде и органических растворителях, изоцианаты растворимы в органических растворителях. Толуилендиизоцианат склонен к полимеризации. Толуилендиамин метгемоглобинообразователь, проникает через кожу. Изоцианаты раздражают дыхательные пути, вызывают аллергические дерматиты.
1. Характеристика методики
Методика основана на фотометрировании продуктов реакции образования шиффовых оснований и применении стандартного вещества. В качестве стандартного вещества применяется анилин.
В качестве смывающей жидкости толуилендиамина используется 1% раствор уксусной кислоты, толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата - ацетон, для экстрагирования образцов тканей - 40% раствор уксусной кислоты.
Диапазон измеряемого содержания 0,0008 - 0,008 мг/кв. см.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Определению не мешает аммиак, спирты, ацетон, кислоты, бензол и его нитропроизводные, ароматические углеводороды и их хлорпроизводные. Такую же реакцию дают первичные ароматические амины и изоцианаты.
ПДУ диаминотолуола, диизоциантолуола, диизоцианодифенилметана на коже не установлены.
2. Реактивы и растворы
Ацетон, ГОСТ 2603-79.
Анилин, ГОСТ 5819-78, перегнанный при t = 184 - 185 °C.
Основной раствор анилина готовят следующим образом: в мерную колбу на 25 мл вносят 5 - 10 мл 40% раствора уксусной кислоты, взвешивают, вносят 2 - 3 капли анилина, взвешивают вторично и доводят объем раствора до метки 40% раствором уксусной кислоты. Вычисляют содержание анилина в 1 мл раствора. Стандартный раствор N 1, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40% раствором уксусной кислоты. Раствор устойчив в течение 3 - 4 дней.
Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная, 40% и 1% растворы.
n-Диметиламинобензальдегид, МРТУ 6-09-634-63, 2% свежеприготовленный раствор в 40% уксусной кислоте.
Образцы ткани размером 5 x 5 см.
Вата гигроскопическая.
3. Приборы и посуда
Фотоэлектроколориметр.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
Пинцеты.
Стеклянная посуда для хранения проб.
Чашки фарфоровые.
4. Проведение измерения
Условия проведения смыва
Участок кожи 25 кв. см, загрязненный диаминотолуолом, обрабатывают способом обмыва 20 мл 1% раствора уксусной кислоты, помещенного в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет. Пробы устойчивы в течение 2 - 4 дней.
Смывы изоцианатов с кожи производят аналогичным способом 20 мл ацетона. Пробы сохраняются не более 6 ч.
Снимают с рабочего костюма нашивки целиком 100 кв. см или вырезают часть 25 кв. см, помещают в стеклянную посуду, приливают 10 мл 40-процентной уксусной кислоты. Пробы сохраняются в течение 2 - 4 дней.
Условия анализа
К 1 мл толуилендиамина в 1% уксусной кислоте приливают 1 мл ледяной уксусной кислоты, 2 мл 2% раствора n-диметиламинобензальдегида и через 5 - 6 мин фотометрируют при длине волны 432 - 440 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.
К 1 мл ацетонового смыва толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата приливают 1 мл 40% уксусной кислоты, 2 мл 2% раствора n-диметиламинобензальдегида и через 5 - 6 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 432 - 440 нм.
К 2 мл экстракта из ткани в 40% уксусной кислоте приливают 2 мл раствора 2% n-диметиламинобензальдегида и через 5 - 6 мин. фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 432 - 440 нм.
Раствором сравнения служит экстракт из образца ткани при смыве с кожи рабочих, не контактирующих с исследуемым веществом, обработанный в условиях анализируемой пробы.
Содержание толуилендиамина и изоцианатов определяют по градуировочному графику на анилин.
Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.
Таблица 6
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌──────────┬───────────────────┬──────────────────────┬───────────────────┐
│N раствора│Стандартный раствор│ 40% раствор уксусной │Содержание анилина,│
│ │ N 1, мл │ кислоты, мл │ мкг │
├──────────┼───────────────────┼──────────────────────┼───────────────────┤
│1 │0 │2,0 │0 │
│2 │0,1 │1,9 │1,0 │
│3 │0,2 │1,8 │2,0 │
│4 │0,4 │1,6 │4,0 │
│5 │0,6 │1,4 │6,0 │
│6 │0,8 │1,2 │8,0 │
│7 │1,0 │1,0 │10,0 │
└──────────┴───────────────────┴──────────────────────┴───────────────────┘
Пробирки шкалы стандартов обрабатывают аналогично пробам.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания анилина в градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
Содержание толуилендиамина и изоцианатов C (мг/кв. см) вычисляют по формуле:
Q x K
C = -----,
S
где Q - количество искомого вещества во всей пробе, мг;
S - площадь исследуемой части тела, кв. см;
K - коэффициент пересчета с анилина на анализируемое вещество.