А.Л. Познякевич, канд. хим. наук; Н.Н. Красикова (руководитель темы)

Настоящий стандарт распространяется на смачиватель НБ, получаемый методом конденсации сульфокислот нафталина с бутанолом с последующей нейтрализацией раствором гидроокиси натрия.

Смачиватель НБ применяют в текстильной, кожевенной, меховой и химической промышленностях.

Смачиватель относят к группе веществ биологически трудноразлагающихся.

1.1. Смачиватель должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям смачиватель должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице.

2а.1. Смачиватель НБ не горит, не пылит, не взрывоопасен. Пожароопасен в условиях сушки. Температура воспламенения 125 °C.

2а.2. Смачиватель НБ - вещество умеренно опасное (3-й класс опасности по ГОСТ 12.1.007). Может действовать на нервную систему, желудочно-кишечный тракт и почки. Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки глаз.

Рабочее помещение должно быть оборудовано общеобменной приточно-вытяжной вентиляцией, рабочие места должны иметь местные вентиляционные отсосы.

2а.3. При отборе проб, испытании и применении продукта следует применять индивидуальные средства защиты от попадания продукта на кожные покровы и слизистые оболочки глаз в соответствии с ГОСТ 12.4.011 и ГОСТ 12.4.103, соблюдать правила личной гигиены.

С кожи и слизистых продукт следует смыть водой.

2.1. Правила приемки - по ГОСТ 6732.1.

2.2. Показатели 4 и 6 таблицы изготовитель определяет периодически один раз в квартал.

3.1. Метод отбора проб - по ГОСТ 6732.2. Масса средней лабораторной пробы должна быть не менее 500 г.

3.2. (Исключен, Изм. N 1).

3.3. Внешний вид продукта оценивают визуально

3.4. Определение массовой доли активного вещества

Сущность метода заключается в определении суммарной массовой доли натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты, сернокислого натрия и хлористого натрия, с последующим вычитанием суммы массовых долей сернокислого натрия и хлористого натрия.

3.4.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Катионит КУ-2-8чС по ГОСТ 20298.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч. раствор с массовой долей 10% и раствор концентрации c (HCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч., раствор концентрации c (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) и раствор с массовой долей 10%.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Барий азотнокислый по ГОСТ 3777, х.ч., раствор концентрации c 1/2 [Ba (NO₃)₂] = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., раствор концентрации c (HNO₃) = 0,2 моль/дм³ (0,2 н.).

Ртуть (II) азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520, х.ч., раствор концентрации c 1/2 [Hg (NO₃)₂·H₂O] = 0,05 моль/дм³ (0,05 н.).

Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,2%, готовят по ГОСТ 4919.1.

Метиленовый голубой (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1%.

Метиловый оранжевый (индикатор), водный раствор с массовой долей 0,1%, готовят по ГОСТ 4919.1.

Смешанный индикатор, готовят следующим образом:

растворы метилового красного и метиленового голубого перед употреблением смешивают в соотношении 1:1.

Карбоксиарсеназо (индикатор), водный раствор с массовой долей 0,3%.

Хлорфосфоназо III (индикатор), водный раствор с массовой долей 0,2%.

Ацетатный буферный раствор по ГОСТ 4919.2, pH 5,5 - 6,0.

1,5-Дифенилкарбазид (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 2%.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический по ГОСТ 17299.

Стекловолокно.

Индикаторная бумага универсальная.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Пипетки 6,7-2-5 и 2,3-2-25 по ГОСТ 29227.

Колба 2-250-2 по ГОСТ 1770.

Колбы Кн-2-250-34 ТС (ТХС), Кн-2-750-50 ТС (ТХС) по ГОСТ 25336.

Воронка ВД-1-500 ХС и ВД-3-500 ХС по ГОСТ 25336.

Бюретки 3-2-25-0,1 или 3-2-50-0,1 по ГОСТ 29251.

Весы по ГОСТ 24104, 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Цилиндр 1-10; 1(3)-50 по ГОСТ 1770 или мензурка 50 по ГОСТ 1770.

Капельница 2-50 ХС, 3-7/11 ХС по ГОСТ 25336.

Термометр ртутный стеклянный с пределами измерения от 0 до 100 °C, ценой деления 1 °C и пределом допускаемой погрешности +/- 1 °C.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками, оборудования с техническими характеристиками не хуже и реактивов по качеству не ниже указанных.

3.4.2. Подготовка колонки к анализу

3.4.2.1. 300 - 400 г катионита заливают водой и оставляют на 2 - 3 ч для набухания.

В делительную воронку помещают небольшое количество стекловолокна и заполняют на 2/3 объема катионитом, взмученным с водой (для равномерного заполнения колонки). Катионит промывают раствором соляной кислоты с массовой долей 10%, периодически отбирая пробу фильтрата для анализа в количестве 2 - 5 см³.

Отобранную пробу титруют раствором гидроокиси натрия с массовой долей 10% в присутствии метилового оранжевого.

Промывку кислотой производят до тех пор, пока концентрация соляной кислоты в фильтрате не перестанет изменяться. Затем катионит промывают водой до нейтральной реакции по метиловому оранжевому.

После каждых трех определений проводят регенерацию колонки, пропуская раствор соляной кислоты с массовой долей 10% до тех пор, пока не будут полностью извлечены те катионы, которые поглотились при пропускании анализируемого раствора.

3.4.2 - 3.4.2.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.4.2.2. (Исключен, Изм. N 1).

3.4.3. Проведение анализа

3.4.3.1. Определение суммарной массовой доли соли монобутилнафталинсульфокислоты, сернокислого натрия, хлористого натрия.

Около 5,0000 г смачивателя взвешивают в стаканчике, количественно переносят в мерную колбу, смывая со стенок стаканчика горячей водой (60 - 70 °C), растворяют в воде и охлаждают до комнатной температуры. Объем раствора в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

25 см³ полученного раствора пропускают через заполненную катионитом колонку равномерно за 5 - 8 мин. Фильтрат собирают в коническую колбу вместимостью 750 см³. Затем колонку промывают водой до нейтральной реакции промывных вод (проба с метиловым оранжевым).

Фильтрат и промывные воды соединяют вместе, прибавляют 5 - 6 капель смешанного индикатора и титруют раствором концентрации c (NaOH) = 0,1 моль/дм³ до изменения окраски раствора от малиновой до зеленой.

3.4.3.2. Определение массовой доли сернокислого натрия

25 см³ раствора смачивателя, приготовленного по п. 3.4.3.1, пипеткой переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 10 см³ ацетатного буферного раствора, 50 см³ ацетона, прибавляют 2 - 3 капли раствора карбоксиарсеназо и титруют раствором азотнокислого бария до изменения окраски раствора от фиолетовой до синей.

В случае применения индикатора хлорфосфоназо III анализ проводят следующим образом. 25 см³ раствора пипеткой переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, нейтрализуют раствором соляной кислоты до pH = 1,0 - 2,0 по универсальной индикаторной бумаге, приливают 50 см³ ацетона, 2 - 3 капли раствора хлорфосфоназо III и титруют раствором азотнокислого бария до изменения окраски раствора от фиолетовой до синей.

3.4.3.3. Определение массовой доли хлористого натрия

25 см³ раствора смачивателя НБ, приготовленного по п. 3.4.3.1, пипеткой переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, нейтрализуют раствором азотной кислоты до pH = 1,5 - 2,0 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляют 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют раствором ртути (II) азотнокислой I-водной до изменения окраски раствора от бесцветной до сиреневой.

3.4.4. Обработка результатов

3.4.4.1. Суммарную массовую долю натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты, сернокислого натрия и хлористого натрия в пересчете на натриевую соль монобутилнафталинсульфокислоты (X) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно c (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), израсходованный на титрование, см³;

0,02863 - масса натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации точно c (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), г.

m - масса навески смачивателя НБ, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,6%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,8% при доверительной вероятности 0,95.

3.4.4.2. Массовую долю сернокислого натрия в пересчете на натриевую соль монобутилнафталинсульфокислоты (X₁) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора азотнокислого бария концентрации точно c 1/2 [Ba (NO₃)₂] = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), израсходованный на титрование, см³;

0,02863 - масса натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты, соответствующая 1 см³ раствора азотнокислого бария концентрации точно c 1/2 [Ba (NO₃)₂] = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), г.

m - масса навески смачивателя, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,5%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,8% при доверительной вероятности 0,95.

3.4.4.3. Массовую долю хлористого натрия в пересчете на натриевую соль монобутилнафталинсульфокислоты (X₂) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора азотнокислой 1-водной ртути (II) концентрации точно ;

0,01432 - масса натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты, соответствующая 1 см³ раствора концентрации точно ;

m - масса навески смачивателя, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,3%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 5% при доверительной вероятности 0,95.

3.4.4.1. - 3.4.4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.4.4.4. Массовую долю активного вещества (X₃) в процентах вычисляют по формуле

где X₁ - массовая доля сернокислого натрия, определенная по п. 3.4.4.2, %;

X₂ - массовая доля хлористого натрия, определенная по п. 3.4.4.3, %;

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 1%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 1% при доверительной вероятности 0,95.

3.5. Определение массовой доли щелочи в пересчете на гидроокись натрия

3.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., раствор концентрации c (HCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., раствор концентрации c 1/2 (H₂SO₄) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Мешалка магнитная типа ММ-2.

Потенциометр лабораторный любого типа (pH-метр).

Электроды - стеклянный и насыщенный каломельный или хлорсеребряный.

Весы по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

Стакан В(Н)-2-250 ТС (ТХС) по ГОСТ 25336.

Бюретка 3-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.

Цилиндр 1(3)-100 по ГОСТ 1770.

Секундомеры механические.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования и посуды с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных.

3.5.2. Проведение анализа

Около 10,00 г анализируемого смачивателя помещают в стакан и растворяют в 100 см³ воды.

В раствор погружают стеклянный и насыщенный каломельный или хлорсеребряный электроды, присоединяют их к потенциометру и титруют раствором серной или соляной кислоты при перемешивании.

Раствор кислоты прибавляют к титруемому раствору порциями по 0,5 см³, а затем, вблизи точки эквивалентности, - порциями по 0,2 см³, отмечая каждый раз показания прибора через 2 мин после прибавления раствора кислоты.

После того, как будет отмечен скачок потенциала, делают еще два-три измерения описанным выше способом.

Количество раствора кислоты, соответствующее точке эквивалентности, определяют расчетным путем - методом второй производной.

3.5.3. Обработка результатов

Массовую долю щелочи в пересчете на гидроокись натрия (X₄) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора серной или соляной кислоты концентрации точно c 1/2 (H₂SO₄) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) или c (HCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), израсходованный на титрование, см³;

m - масса навески смачивателя, г;

0,0040 - масса гидроокиси натрия, соответствующая 1 см³ раствора серной или соляной кислоты концентрации точно c 1/2 (H₂SO₄) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) или c (HCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,01%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 2% при доверительной вероятности 0,95.

3.5.2, 3.5.3. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.6. Определение массовой доли нерастворимых в воде веществ

3.6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Барий хлористый по ГОСТ 4108, х.ч., раствор с массовой долей 10%.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Воронка Бюхнера N 2 или 3 по ГОСТ 9147.

Весы по ГОСТ 24104, 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

Стакан В(Н)-1-250 ТС (ТХС) по ГОСТ 25336.

Шкаф сушильный, обеспечивающий температуру (100 +/- 5) °C.

Цилиндр 1(3)-100, 1(3)-250 по ГОСТ 1770.

Термометр ртутный стеклянный с пределом измерения от 0 до 100 °C, ценой деления 1 °C и пределом допускаемой погрешности +/- 1 °C.

Фильтры обеззоленные "белая" лента или "красная" лента.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования и посуды с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных.

3.6.2. Проведение анализа

Около 15,00 г анализируемого смачивателя помещают в стакан и растворяют, перемешивая, в 150 - 200 см³ нагретой до кипения воды. Горячий раствор при 90 - 95 °C фильтруют на воронке Бюхнера через обеззоленный фильтр "белая" или "красная лента", предварительно промытый 100 см³ нагретой до кипения воды, помещенный в стаканчик и высушенный до постоянной массы при 95 - 100 °C. Диаметр фильтра должен быть на 3 - 4 см больше диаметра воронки. Фильтр вкладывают в воронку в виде "корзиночки".

Осадок на фильтре промывают нагретой до кипения водой до получения бесцветного фильтрата и отрицательной реакции на сульфат-ион (проба с раствором хлористого бария).

Фильтр с осадком помещают в тот же стаканчик и сушат при 95 - 100 °C в сушильном шкафу до постоянной массы.

3.6.3. Обработка результатов

Массовую долю нерастворимых в воде веществ (X₅) в процентах вычисляют по формуле

где m - масса навески, г;

m₁ - масса стаканчика с фильтром, г;

m₂ - масса стаканчика и фильтра с высушенным осадком, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,02%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 10% при доверительной вероятности 0,95.

3.7. (Исключен, Изм. N 3).

3.8. Определение динамического поверхностного натяжения водных растворов

3.8.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, дважды перегнанная (бидистиллят); первую перегонку осуществляют в присутствии 0,25 г марганцовокислого калия (ГОСТ 20490) на 1 дм³ воды.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220.

Сталагмометр (см. чертеж).

Колба 2(4)-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770, вместимостью 1000 см³.

Весы по ГОСТ 24104, 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

Стакан В(Н)-1-250 ТС (ТХС) по ГОСТ 25336.

Секундомер по ГОСТ 5072.

Цилиндр 1(3)-250, 1-500 по ГОСТ 1770.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования и посуды с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных.

3.8.2. Приготовление анализируемых растворов

Навеску смачивателя, соответствующую точно 5 г активного вещества и взвешенную с точностью до второго десятичного знака, помещают в стакан и растворяют в 200 см³ воды.

Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, ополаскивая стакан несколько раз водой и присоединяя промывные воды к основному раствору, после чего в колбу добавляют еще 300 см³ воды.

Готовят раствор сернокислого натрия. Необходимое количество сернокислого натрия (X₆) в граммах вычисляют по формуле

где X₁ - массовая доля сернокислого натрия в пасте в пересчете на натриевую соль монобутилнафталинсульфокислоты;

X₃ - массовая доля активного вещества в пасте, %.

Навеску сернокислого натрия помещают в стакан и растворяют в 200 см³ воды. Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу с раствором смачивателя, ополаскивая стакан несколько раз водой и присоединяя промывные воды к основному раствору в мерной колбе.

Объем раствора в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают - раствор А с концентрацией смачивателя 5 г/дм³ активного вещества.

60 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Объем раствора в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают - раствор Б с концентрацией смачивателя 3 г/дм³ активного вещества.

3.8.1, 3.8.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.8.3. Проведение анализа

Сталагмометр (см. чертеж) укрепляют в штативе в вертикальном положении.

Перед началом анализа сталагмометр необходимо промыть свежеприготовленной хромовой смесью и несколько раз сполоснуть дистиллированной водой.

В сталагмометр при помощи вакуума засасывают раствор А или Б так, чтобы его уровень был выше верхнего деления.

Чтобы регулировать скорость истечения жидкости, на верхний конец трубки сталагмометра надевают каучуковую трубку с винтовым зажимом. Перед началом работы установкой винта этого зажима регулируют скорость истечения жидкости так, чтобы каждая из пяти последних капель образовывалась в течение (2 +/- 0,2) с.

Жидкости в сталагмометре дают стечь до какого-либо определенного деления в верхней части, после чего отсчитывают количество капель (расхождение между отдельными определениями не должно превышать одной капли).

Сначала определяют количество капель при истечении дистиллированной воды, а затем количество капель при истечении раствора смачивателя с концентрацией раствора 3 г/л активного вещества и количество капель при истечении раствора смачивателя с концентрацией 5 г/дм³ активного вещества. Все измерения проводят при 20 °C.

При переходе от воды к раствору смачивателя и от одного водного раствора смачивателя к другому необходимо несколько раз сполоснуть сталагмометр дистиллированной водой, обработать струей пара и высушить.

3.8.4. Обработка результатов

Динамическое поверхностное натяжение (G), Н/м, для раствора смачивателя с концентрацией 3 г/дм³ активного вещества (G₁) и 5 г/дм³ активного вещества (G₂) при 20 °C вычисляют по формулам:

где n - количество капель воды;

n₁ - количество капель раствора смачивателя с концентрацией 3 г/дм³ активного вещества;

n₂ - количество капель раствора смачивателя с концентрацией 5 г/дм³ активного вещества;

72,75·10^-3 - динамическое поверхностное натяжение воды при 20 °C, Н/м.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допустимого значения, равного 6,55%. Предел допустимой относительной суммарной погрешности результата анализа +/- 7% при доверительной вероятности P = 0,95.

4.1. Упаковка - по ГОСТ 6732.3.

Смачиватель упаковывают в деревянные бочки вместимостью 100 - 200 л по ГОСТ 8777, БТО IБ-100 и БТ IIБ-100 по ГОСТ 5044.

4.2. Маркировка - по ГОСТ 6732.4 с нанесением знака опасности по ГОСТ 19433 (класс 9, подкласс 9,1, классификационный шифр 9153).

4.3. Транспортирование - по ГОСТ 6732.5.

4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. N 3).

4.4. Смачиватель хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях.

5.1. Изготовитель гарантирует соответствие смачивателя требованиям настоящего стандарта при соблюдении правил хранения и транспортирования.

5.2. Гарантийный срок хранения смачивателя - 4 мес со дня изготовления.

5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

Разд. 6. (Исключен, Изм. N 2).