1. Разработан Межгосударственным техническим комитетом МТК 84 "Неорганические продукты азотной группы на базе аммиака и азотной кислоты и полупродукты их производства".

Внесен Техническим секретариатом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации.

2. Принят Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 6-94 от 21 октября 1994 г.).

За принятие проголосовали:

3. Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 7 июня 1996 г. N 357 межгосударственный стандарт ГОСТ 30181.3-94 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 1997 г.

4. Взамен ГОСТ 20851.1-75 в части раздела 3.

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения массовой доли азота в удобрениях, содержащих азот в нитратной форме. Диапазон определения массовых долей - 10 - 20%.

Продолжительность анализа - 30 мин.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа - +/- 1% при доверительной вероятности P = 0,95 (для массовой доли азота 15%).

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 3765-78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 3956-76 Силикагель технический. Технические условия

ГОСТ 4148-78 Реактивы. Железо (II) сернокислое 7-водное. Технические условия

ГОСТ 4201-79 Реактивы. Натрий углекислый кислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 5839-77 Реактивы. Натрий щавелевокислый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Реактивы. Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7328-82 Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия

ГОСТ 8050-85 Двуокись углерода газообразная и жидкая. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.2-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

Метод основан на восстановлении нитратного азота раствором сернокислого железа (II) в кислой среде в присутствии молибденовокислого аммония в качестве катализатора

с последующим оттитровыванием избытка сернокислого железа (II) раствором марганцовокислого калия.

Метод не применим в присутствии посторонних окислителей и восстановителей.

Силикагель по ГОСТ 3956.

Железо (II) сернокислое 7-водное по ГОСТ 4148, х.ч., раствор молярной концентрации c(FeSO₄) = 0,2 моль/дм³.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, х.ч., раствор молярной концентрации c(1/5 KMnO₄) = 0,1 моль/дм³; приготовление и определение коэффициента поправки по ГОСТ 25794.2.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х.ч.

Аммоний молибденовокислый 4-водный по ГОСТ 3765, х.ч.

Оксид углерода (IV) по ГОСТ 8050.

Натрий углекислый по ГОСТ 4201, ч.д.а.

Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Натрий серноватистокислый по ГОСТ 27068, х.ч.

Весы лабораторные общего назначения модель ВЛР-200 по ГОСТ 24104 или весы другого типа с пределом взвешивания 200 г, ценой наименьшего деления не более 1 · 10^-4 г, не ниже 2-го класса точности.

Весы лабораторные общего назначения модель ВЛКТ-2 кг-М по ГОСТ 24104 или весы другого типа с пределом взвешивания 2000 г, ценой наименьшего деления не более 0,1 г, 4-го класса точности.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Термометр 1-БЗ по НД.

Секундомер любого типа.

Бюретки вместимостью 25 и 50 см³.

Пипетки вместимостью 5, 10, 25 см³.

Колбы 2-500-2; 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 1(3)-25; 1(3)-50; 1-500 по ГОСТ 1770.

Колбы Кн-2-250-34 ТС; Кн-2-500-34 ТС по ГОСТ 25336.

Электроплитка по ГОСТ 14919.

Чашка выпарительная 5 по ГОСТ 9147 или поглотитель с силикагелем.

Шпатель 2(3) или ложка 2(3) по ГОСТ 9147.

Встряхиватель механический, ротационный или реверсионный.

Пробка с газоотводной трубкой по ГОСТ 25336.

Воронка В-58-80 ТХС по ГОСТ 25336.

Промывалка любого типа.

Фильтры обеззоленные ("синяя лента") по НД или бумага фильтровальная средней плотности по ГОСТ 12026.

6.1. Приготовление раствора молибденовокислого аммония

Навеску молибденовокислого аммония массой 30 г (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака) растворяют в 500 см³ дистиллированной воды при температуре 50 °C, раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

6.2. Приготовление раствора сернокислого железа (II) молярной концентрации 0,2 моль/дм³

Навеску сернокислого железа (II) массой 55,6 г (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, добавляют 8 г кристаллического хлористого натрия и 100 см³ дистиллированной воды, тщательно перемешивают, затем добавляют 50 см³ концентрированной серной кислоты и 500 см³ дистиллированной воды. После растворения соли объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

6.3. Приготовление смеси солей

Навеску двууглекислого натрия массой 300 г (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака) помещают в фарфоровую чашку, добавляют при перемешивании 80 см³ дистиллированной воды и 10 см³ концентрированной серной кислоты.

После растворения соли раствор выпаривают и сушат при температуре 100 °C, периодически перемешивая во избежание образования сплошной спекшейся массы.

6.4. Оксид углерода (IV) очищают при пропускании через поглотитель, заполненный силикагелем.

Навеску удобрения массой 2 г (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака) помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, приливают 450 см³ дистиллированной воды, закрывают колбу пробкой и перемешивают в течение 10 - 30 мин (в зависимости от растворимости удобрения) на механическом встряхивателе или вручную, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают и фильтруют раствор через сухой фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата.

20 см³ полученного раствора отбирают пипеткой в коническую колбу вместимостью 500 см³, добавляют пипеткой 20 или 25 см³ раствора сернокислого железа (II), 5 см³ раствора молибденовокислого аммония и 5 см³ концентрированной серной кислоты.

Затем либо вносят в раствор смесь солей отдельными порциями массой по 10 г (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака), следя за тем, чтобы в течение 10 мин не прекращалось выделение углекислого газа, либо пропускают через раствор углекислый газ в течение того же времени; колбу с раствором закрывают пробкой с газоотводной трубкой.

Через 10 мин в колбу приливают 20 см³ концентрированной серной кислоты, добавляют 1 г кислого углекислого натрия (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака) и вновь закрывают колбу пробкой с газоотводной трубкой.

После прекращения выделения углекислого газа раствор нагревают до кипения и кипятят в течение 5 мин до появления светло-желтой окраски раствора. Колбу с раствором быстро охлаждают струей холодной воды, ополаскивают газоотводную трубку дистиллированной водой, добавляя промывную воду к основному раствору, доводят объем анализируемого раствора до 350 см³ и титруют избыток сернокислого железа (II) раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски раствора, не исчезающей в течение 10 с. Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта.

Массовую долю нитратного азота X в пересчете на азот, %, вычисляют по формуле

где V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка сернокислого железа (II) при проведении контрольного опыта, см³;

V₁ - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка раствора сернокислого железа (II) в анализируемом растворе, см³;

K - коэффициент поправки для молярной концентрации раствора марганцовокислого калия;

0,1 - заданная молярная концентрация раствора марганцовокислого калия, моль/дм³;

4,67 - молярная масса эквивалента азота, г/моль;

m - масса навески, г;

V₂ - объем раствора пробы, взятый для анализа, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,3% при доверительной вероятности P = 0,95 (для массовых долей азота 14,5 - 17,0%).