1. Разработан Межгосударственным техническим комитетом МТК 84 "Неорганические продукты азотной группы на базе аммиака и азотной кислоты и полупродукты их производства".

Внесен Техническим секретариатом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации.

2. Принят Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 6-94 от 21 октября 1994 г.).

За принятие проголосовали:

3. Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 7 июня 1996 г. N 356 межгосударственный стандарт ГОСТ 30181.2-94 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 1997 г.

4. Взамен ГОСТ 20851.1-75 в части раздела 2.

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения суммарной массовой доли азота в аммонийной и амидной формах в однокомпонентных азотных удобрениях. Диапазон определения массовых долей азота - 40 - 46%.

Продолжительность анализа - 40 мин.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа - +/- 0,7% при доверительной вероятности P = 0,95 (для массовой доли азота 40%).

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1625-89 Формалин технический. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4919.1-77 Растворы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 4919.2-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления буферных растворов

ГОСТ 6341-75 Реактивы. Кислота янтарная. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Реактивы. Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7328-82 Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 12871-93 Асбест хризотиловый. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 22180-76 Реактивы. Кислота щавелевая. Технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

Метод основан на гидролизе амидного азота до аммонийного при кипячении с концентрированной серной кислотой с последующим взаимодействием его с формальдегидом и титрованием выделившейся кислоты гидроокисью натрия

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., концентрированная, раствор молярной концентрации .

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч., растворы молярными концентрациями 0,1; 0,5 или 1; 5 моль/дм3.

Калий фталевокислый кислый по НД, ч.д.а., или кислота янтарная по ГОСТ 6341, х.ч., перекристаллизованные по ГОСТ 4919.2, или кислота щавелевая по ГОСТ 22180.

Фенолфталеин (индикатор), приготовленный по ГОСТ 4919.1, спиртовой раствор с массовой долей 0,1%.

Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,2%, приготовленный при нагревании.

Тимолфталеин, ч.д.а. (индикатор).

Формалин по ГОСТ 1625, водный раствор с массовой долей 25%.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Бюретки вместимостью 25 и 50 см3.

Цилиндры 1-10; 1(3)-50 по ГОСТ 1770.

Пипетки вместимостью 5, 10, 25 см3.

Секундомер любого типа.

Весы лабораторные общего назначения, модель ВЛР-200, по ГОСТ 24104 или весы другого типа с пределом взвешивания 200 г, ценой наименьшего деления не более , не ниже 2-го класса точности.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336.

Промывалка любого типа.

Капельница 3-7/11 ТХС по ГОСТ 25336.

Электроплитка по ГОСТ 14919 или колбонагреватель.

Асбест по ГОСТ 12871.

Шпатель 2(3) или ложка 2(3) по ГОСТ 9147.

6.1. Определение коэффициента поправки K для молярной концентрации раствора гидроокиси натрия

При определении коэффициента поправки для молярной концентрации раствора гидроокиси натрия c(NaOH) = 0,1 моль/дм3 навеску янтарной кислоты массой 0,15 - 0,25 г или кислого фталевокислого калия массой 0,5 г (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 50 см3 дистиллированной воды, раствор янтарной кислоты нагревают до кипения. Затем добавляют 2 - 3 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин.

Действительную молярную концентрацию раствора гидроокиси натрия , моль/дм3, вычисляют по формуле

где - масса навески установочного вещества, г;

M - молярная масса эквивалента установочного вещества, г/моль;

- объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование навески, см3.

Коэффициент поправки K вычисляют по формуле

где - действительная молярная концентрация раствора гидроокиси натрия, моль/дм3;

0,1 - номинальная молярная концентрация раствора гидроокиси натрия, моль/дм3.

Аналогично определяют коэффициенты поправки для молярных концентраций растворов гидроокиси натрия c(NaOH) = 0,5 моль/дм3 и c(NaOH) = 1 моль/дм3, увеличив навеску установочного вещества пропорционально концентрации.

6.2. Раствор формалина перед использованием нейтрализуют по фенолфталеину до слабо-розовой окраски.

6.3. Приготовление раствора смешанного индикатора

Смешанный индикатор (pH перехода окраски 9,6) готовят следующим образом: навески препаратов фенолфталеина и тимолфталеина массой 0,5 г каждая (результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) растворяют в 100 см3 этилового спирта.

Массу навески удобрения устанавливают от 1 до 2,5 г в зависимости от массовой доли азота в удобрении (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

Навеску анализируемой пробы помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 (при анализе жидких удобрений 25 см3 продукта помешают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки, отбирают пипеткой 10 см3 раствора и помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3) и прибавляют 5 - 10 см3 концентрированной серной кислоты. Содержимое колбы перемешивают и осторожно нагревают на электроплитке (с листом асбеста) до прекращения бурного выделения пузырьков углекислого газа. Затем нагревают до кипения и кипятят до полного прекращения выделения отдельных пузырьков углекислого газа и появления белых паров серной кислоты, нагревают еще 10 мин, после чего содержимое колбы охлаждают до температуры окружающего воздуха.

После охлаждения в колбу осторожно приливают 50 см3 дистиллированной воды, добавляют 1 - 2 капли индикатора метилового красного и нейтрализуют избыток кислоты раствором гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = 5 моль/дм3 до перехода розовой окраски раствора в желтую, а затем по каплям добавляют раствор серной кислоты молярной концентрации до появления розового оттенка.

К охлажденному до температуры окружающего воздуха нейтрализованному раствору прибавляют 20 - 40 см3 раствора формалина с массовой долей 25%, 5 капель смешанного индикатора с pH 9,6 и через 1 - 2 мин титруют выделившуюся кислоту раствором гидроокиси натрия с молярной концентрацией 0,5 или 1 моль/дм3 до изменения розовой окраски через желтую до слабо-розовой, после чего раствор дотитровывают раствором гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = 0,1 моль/дм3 до появления малиновой окраски, не исчезающей в течение 1 - 1,5 мин.

Суммарную массовую долю азота X, %, вычисляют по формуле

Суммарную массовую долю азота в жидких удобрениях X', %, вычисляют по формуле

где V - объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = 0,5 или 1 моль/дм3, израсходованный на титрование, см3;

C - номинальная молярная концентрация раствора гидроокиси натрия c(NaOH) = 0,1 моль/дм3;

- объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = 0,1 моль/дм3, израсходованный на дотитрование, см3;

- коэффициент поправки для молярной концентрации раствора гидроокиси натрия c(NaOH) = 0,5 или 1 моль/дм3;

K - коэффициент поправки для молярной концентрации раствора гидроокиси натрия c(NaOH) = 0,1 моль/дм3;

- номинальная молярная концентрация раствора гидроокиси натрия c(NaOH) = 0,5 или 0,1 моль/дм3;

14 - молярная масса эквивалента азота, г/моль;

m - масса навески удобрения, г;

- плотность жидких удобрений при 20 °C (определяется в стандартах на жидкие удобрения), г/см3.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2% при доверительной вероятности P = 0,95 (для массовых долей азота 40,5 - 46,0%).