ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
УТВЕРЖДАЮ И.о. директора ФБУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» _________________ С.А. Хахалин «23» марта 2011 г. |
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ ЖИРОВ В ПОВЕРХНОСТНЫХ
И СТОЧНЫХ
ВОДАХ
ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
ПНД Ф 14.1:2.122-97
Методика допущена для
целей государственного
экологического контроля
МОСКВА 1997 г.
(издание 2011 г.)
Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ «ФЦАО»).
Главный инженер ФБУ «ФЦАО», к.х.н. |
B.C. Талисманов |
Разработчик:
«Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФБУ «ФЦАО»)
Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации жиров в поверхностных и сточных водах гравиметрическим методом.
Диапазон измерений от 0,5 до 50 мг/дм3.
Значения показателя точности измерений1 - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А
.
Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений
2 Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.
Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке качества проведения испытаний в лаборатории;
- оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.
3.1 Средства измерений и вспомогательные оборудование
Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.
Цилиндры 2-500; 2-1000, ГОСТ 1770-74.
Воронки ВД-3-1000; ВД-3-2000 ХС, ГОСТ 25336-82.
Колбы конические К-250-ТХС, ГОСТ 25336-82.
Чашки фарфоровые 3, 4, 5, ГОСТ 9147-80.
Стаканчики для взвешивания (бюксы), ГОСТ 25336-82.
Аппарат Сокслета, ГОСТ 25336-82.
Колонка хроматографическая стеклянная (внутренний диаметр 10 мм).
Колбы мерные наливные 2-100-2; 2-150-2, ГОСТ 1770-74.
Фильтры обеззоленные, ТУ 6-09-1678-95.
Фильтры обезжиренные, ТУ 6-09-1705-82.
Бутыли из стекла с притертыми пробками вместимостью 2000 - 3000 см3 для отбора и хранения проб.
3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
Петролейный эфир, (т. кип. 40 - 70 °С, плотность 1,59 г/см3)
Кислота соляная, ГОСТ 3118-77.
Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77.
Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76.
Оксид алюминия для хроматографии, с размером частиц 0,04 - 0,16 мм.
Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Песок просеянный, промытый и прокаленный.
1 Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.
При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
Измерения проводятся в следующих условиях:
температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;
атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт.ст);
относительная влажность не более 80 % при t = 25 °C;
частота переменного тока (50 ± 1) Гц.
При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб и хранение проб воды, подготовка посуды для отбора проб.
8.1 Подготовка посуды для отбора проб
8.2 Отбор и хранение проб воды
8.2.3 При отборе проб составляют сопроводительный документ, в котором указывают:
цель анализа, предполагаемые загрязнители;
должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
8.3 Подготовка оксида алюминия II степени активности
Срок хранения в эксикаторе или в колбе с притертой пробкой 1 месяц.
9.1 Пробу воды объемом 500 - 1000 см3 помещают в делительную воронку. Анализируемый раствор должен иметь рН > 2. Перед экстракцией в него вводят 2 - 3 г хлорида натрия. Если разделение слоев после экстракции проходит плохо, количество прибавляемого хлорида натрия увеличивают. Экстрагентом служит петролейный эфир. Экстракцию проводят 2 - 3 раза (время проведения экстракции 1 - 2 мин) порциями по 20 - 25 см3 органического растворителя, обмывая им стенки всех применяемых стеклянных сосудов: делительной воронки, склянки, в которой была проба.
Экстракты объединяют и сушат прокаленным сернокислым натрием не менее 30 минут 3.
9.2 Затем экстракт переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, сернокислый натрий промывают тремя порциями по 3 см3 петролейного эфира, которые присоединяются к экстракту. Доводят объем раствора до метки в мерной колбе петролейным эфиром и перемешивают. Отобрав аликвотную порцию экстракта, переносят ее в предварительно взвешенный бюкс и осторожно удаляют органический растворитель нагреванием на водяной бане, в конце при 100 - 105 °С в сушильном шкафу, после чего взвешивают бюкс.
Высушивание и взвешивание продолжают до получения постоянной массы.
По п. 10.1 находят массовую концентрацию всех экстрагированных веществ.
По п. 10.2 находят массовую концентрацию нефтепродуктов.
10.1 Массовую концентрацию всех экстрагированных веществ, X1 (мг/дм3) рассчитывают по формуле:
где m1 - масса бюкса с остатком после удаления петролейного эфира, мг;
m2 - масса пустого бюкса, мг;
V1 - объем аликвотной порции экстракта, см3;
V2 - вместимость мерной колбы с экстрактом, см3;
V - объем пробы, взятой для анализа, см3.
10.2 Массовую концентрацию нефтепродуктов Х2 (мг/дм3) рассчитывают по формуле:
(2)
где m1 - масса бюкса с остатком после удаления петролейного эфира, мг;
m2 - масса пустого бюкса, мг;
V1 - объем аликвотной порции экстракта, см3;
V2 - вместимость мерной колбы с экстрактом, см3;
V - объем пробы, взятой для анализа, см3.
10.3 Массовую концентрацию жиров, X (мг/дм3) находят по разности содержаний экстрагированных веществ и нефтепродуктов (X = X1 - Х2).
10.4 При необходимости за результат измерений Хср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х1 и Х2
(3)
для которых выполняется следующее условие:
|Х1 - Х2| ≤ 0,01 ∙ r ∙ Хср, (4)
где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 2.
Таблица 2 - Значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95
где Х - результат измерений массовой концентрации, установленный по п. 10, мг/дм3;
Значение U приведено в таблице 1.
При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль процедуры измерений,
12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля
В качестве образца для контроля используется ГСО.
Результат контрольной процедуры Кк, рассчитывают по формуле
С - аттестованное значение образца для контроля.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле
Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
Таблица 3 - Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
Таблица А.1 - Бюджет неопределенности измерений
4 Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.
5 Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.