Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 РАЗРАБОТАН Республиканским унитарным предприятием "Белорусский государственный институт метрологии" (БелГИМ)

2 ВНЕСЕН Государственным комитетом по стандартизации Республики Беларусь

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 22 июля 2015 г. N 78-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 26 мая 2016 г. N 429-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33408-2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г.

5 Настоящий стандарт разработан на основе методики выполнения измерений МВИ.МН 3068-2008 "Определение содержания альдегидов, эфиров и спиртов в коньяках и коньячных спиртах, коньячной продукции методом газовой хроматографии. Методика выполнения измерений", аттестованной БелГИМ. Свидетельство об аттестации N 505-1/2008 от 24 декабря 2008 г.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт распространяется на коньяки, дистилляты и бренди и устанавливает метод определения содержания альдегидов, эфиров и спиртов методом газовой хроматографии (далее - ГХ) с применением для регистрации пламенно-ионизационного детектора.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Диапазоны измерений для каждого определяемого вещества приведены в таблице 1.

(раздел 2 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты <**>:

--------------------------------

<**> Допущена ошибка, в данном разделе пропущен ГОСТ 6709 "Вода дистиллированная. Технические условия". В Российской Федерации действует ГОСТ Р 58144-2018.

ГОСТ 12.1.004 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.2.003 Система стандартов безопасности труда. Оборудование производственное. Общие требования безопасности

ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения средств измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3022 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 3639 Растворы водно-спиртовые. Методы определения концентрации этилового спирта

ГОСТ ИСО 5725-6 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике <1>

--------------------------------

<1> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

(сноска введена Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

ГОСТ 9293 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 17433 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 18481 Ареометры и цилиндры стеклянные. Технические условия <***>

--------------------------------

<***> Допущена ошибка. Действует ГОСТ 18481-81 "Ареометры и цилиндры стеклянные. Общие технические условия".

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры <4*>

--------------------------------

<4*> Допущена ошибка. ГОСТ 33408-2015 не содержит нормативной ссылки на ГОСТ 25336.

ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 предел измерений (LOQ): Наименьшее значение массовой концентрации определяемого вещества, которое может быть измерено с установленной точностью в соответствии с настоящим стандартом.

3.2 диапазон измерений: Область значений массовой концентрации вещества в пробе, определяемая в соответствии с настоящим стандартом с установленной точностью.

Метод основан на количественном определении веществ с помощью пламенно-ионизационного детектора по величине изменения силы тока сигнала, интегрированного по времени и их регистрации.

При выполнении работ персонал должен знать и строго соблюдать на рабочем месте требования:

- электробезопасности - по ГОСТ 12.1.019 и 12.2.003;

- пожарной безопасности - по ГОСТ 12.1.004;

- техники безопасности при работе с химическими реагентами - по ГОСТ 12.1.007;

- техники безопасности при работе в химической лаборатории;

- техники безопасности, изложенные в эксплуатационных документах на средства измерений и оборудование, применяемые при проведении измерений.

К проведению измерений и обработке результатов хроматографического анализа могут быть допущены лица, имеющие высшее специальное химическое образование, опыт работы в области ГХ, изучившие руководство по эксплуатации газового хроматографа, инструкцию по использованию системы обработки хроматографических данных и настоящий метод.

При проведении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

Помещения для проведения измерений должны быть оснащены приточно-вытяжной вентиляцией и подводкой воды.

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором, имеющий предел обнаружения не менее 1 x 10^-8 мг/см³ пропана в нонане, включающий:

- автоматический дозатор жидких проб;

- систему регистрации, обработки и хранения хроматографических данных.

Весы лабораторные электронные по ГОСТ OIML R 76-1, специального класса точности, с максимальной нагрузкой 220 г, действительной ценой деления 0,0001 г.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Ареометры АСП-2 по ГОСТ 18481.

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки с одной меткой 2-2-10, 2-2-20, 2-2-25, 2-2-50 по ГОСТ 29169.

Пипетки градуированные 1-1-2-2, 1-1-2-5 по ГОСТ 29227.

Цилиндры 1-250-1, 1-500-1 по ГОСТ 1770.

Государственный стандартный образец состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси ГСО N 8405-2003 (комплект РВ-3, РВ-2, РВ-1).

Аппарат перегонный, состоящий из:

- колбы вместимостью 1 дм³ с закрывающейся резиновой пробкой, в отверстие которой вставлен каплеуловитель;

- каплеуловителя или ректификационной колонки высотой около 20 см;

- охлаждающего устройства, оканчивающегося трубкой с заостренным узким концом (доходящим почти до дна приемной мерной колбы, но не касающимся его) для поступления дистиллята в приемную мерную колбу, содержащую несколько кубических сантиметров дистиллированной воды;

- источника тепла.

Допускается применять перегонный аппарат иной конструкции, отвечающей условию: пять раз последовательно перегоняют водно-спиртовую смесь, содержащую этиловый спирт с объемной долей 10%. После пятой перегонки объемная доля этилового спирта в дистилляте должна составлять не менее 9,9%. Потеря спирта после разовой перегонки не должна превышать 0,02 об. %.

Термостат водяной с погрешностью поддержания температуры +/- 0,2 °C в диапазоне температур от 10 до 40 °C.

Виалы для автосамплера вместимостью 2 см³.

Холодильник бытовой.

Газ-носитель - азот о.ч. по ГОСТ 9293. Допускается использование генераторов азота.

Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использование генераторов водорода.

Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использование воздушных компрессоров любого типа, обеспечивающих необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.

(подраздел 7.3 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Ацетальдегид, массовая доля основного вещества не менее 99,0%.

Метилацетат, массовая доля основного вещества не менее 99,0%.

Этилацетат, массовая доля основного вещества не менее 99,0%.

Изопропанол, массовая доля основного вещества не менее 99,0%.

1-Пропанол, массовая доля основного вещества не менее 99,0%.

Изобутанол, массовая доля основного вещества не менее 99,0%.

1-Бутанол, массовая доля основного вещества не менее 99,0%.

Изоамилол, массовая доля основного вещества не менее 99,0%.

Метанол, массовая доля основного вещества не менее 99,0%.

Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья с минимальным количеством токсичных микропримесей по нормативным документам, действующим на территории стран, принявших настоящий стандарт <*>.

--------------------------------

<*> Примером подходящего продукта является спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья сорта "Крышталь супер-люкс". Данная информация приведена для удобства и не означает признания названного продукта пользователями настоящего стандарта.

(сноска в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Допускается использовать другие сорта спирта этилового ректификованного из пищевого сырья, удовлетворяющего требованиям таблицы 2.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками, вспомогательного оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также материалов и реактивов по качеству не ниже указанных.

Отбор проб продукции для определения содержания альдегидов, эфиров и спиртов проводят в соответствии с действующими нормативными документами на отбор проб соответствующего вида продукции.

Проба должна быть однородной и репрезентативной. Необходимо предусматривать отбор проб на случай разногласий в оценке качества продукции.

Проба, доставленная в лабораторию на испытание, не должна быть повреждена или изменена во время транспортирования и хранения.

(подраздел 8.2 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Определение содержания веществ в этиловом спирте проводят в соответствии с требованиями нормативных документов, действующих на территории стран, принявших настоящий стандарт.

Максимально допустимый уровень (МДУ) содержания определяемых веществ в этиловом спирте приведен в таблице 2.

Примечание - Пики других определяемых веществ должны отсутствовать на хроматограммах этилового спирта (массовая концентрация должна быть менее предела обнаружения метода).

Для приготовления градуировочных растворов должен использоваться раствор этилового спирта объемной долей 40% (далее - растворитель).

Растворитель готовят путем разбавления дистиллированной водой этилового спирта, удовлетворяющего требованиям 8.2. Объем этилового спирта, необходимый для разбавления, V₂, см³, вычисляют по формуле

где C₂ - объемная доля этилового спирта, полученная после разбавления, %, (C₂ = 40%);

V₁ - объем приготавливаемого раствора этилового спирта объемной долей 40%, см³;

C₁ - объемная доля этилового спирта (исходного), измеренная в соответствии с ГОСТ 3639, %.

Допускается использовать другие марки этилового ректификованного спирта, удовлетворяющие требованиям таблицы 2.

Приготовление 1 дм³ раствора этилового спирта объемной долей 40%

Цилиндром вместимостью 500 см³ отмеривают 415 см³ этилового ректификованного спирта из пищевого сырья (объемная доля этилового спирта 96,6%) и количественно переносят отмеренный объем в мерную колбу вместимостью 1000 см³. Добавляют приблизительно 560 - 570 см³ дистиллированной воды и перемешивают. Раствор термостатируют при температуре (20 +/- 2) °C в течение 30 мин и доводят дистиллированной водой до метки.

Навески метилацетата и изопропанола, взятые в соответствии с таблицей 3 с точностью до 0,001 г, взвешивают в мерной колбе вместимостью 100 см³, предварительно заполненной 50 - 60 см³ растворителя, приготовленного по 8.3, хорошо перемешивают и доводят до метки растворителем при температуре (20 +/- 2) °C.

Точную массовую концентрацию метилацетата и изопропилового спирта C_A, г/см³, в приготовленном основном градуировочном растворе "A" вычисляют с учетом массовой доли основного вещества по формуле

где m - масса навески вещества, г;

P - массовая доля основного вещества, %;

V - вместимость мерной колбы, см³;

10⁶ - коэффициент для пересчета размерностей величин.

Навески индивидуальных веществ (примерные массы навесок приведены в таблице 4) взвешивают в мерной колбе вместимостью 100 см³ с точностью до 0,001 г, заполненной предварительно 40 - 50 см³ растворителя, приготовленного по 8.3.

Раствор хорошо перемешивают. Затем в колбу добавляют 10 см³ основного градуировочного раствора "A" метилацетата и изопропанола (см. 8.4) и доводят до метки растворителем (см. 8.3) при температуре (20 +/- 2) °C.

Для метилацетата и изопропанола точную массовую концентрацию вещества C_B, мг/дм³, (без учета его содержания в растворителе) в основном градуировочном растворе "B" вычисляют по формуле

где m - масса навески вещества, г;

P - массовая доля основного вещества, %;

V - вместимость мерной колбы, см³;

10⁶ - коэффициент для пересчета размерностей величин;

K_р - коэффициент разбавления раствора, вычисляемый по формуле

где V_р-ра - объем приготавливаемого раствора, см³, V_р-ра = 100 см³;

V_ал - объем основного раствора "A", взятого для разбавления, см³.

Точную массовую концентрацию остальных веществ в основном градуировочном растворе "B" C_B, мг/дм³, вычисляют по формуле (2) с учетом массовой доли основного вещества.

Основные градуировочные растворы "A" и "B" хранят в герметически закрытой посуде, залитой парафином при температуре от 4 до 10 °C в течение 6 мес.

Рабочие градуировочные растворы готовят путем разбавления основного градуировочного раствора "B" растворителем по схеме, представленной в таблице 5.

Рабочие градуировочные растворы смеси веществ хранят при температуре от 4 до 10 °C в течение 3 мес в герметически закрытой посуде, залитой парафином.

Значение массовой концентрации изопропанола C, мг/дм³, в основном градуировочном растворе "B" и в растворах N 4, N 5, а также значение массовой концентрации метанола в основном градуировочном растворе "B" и в растворах N 1 - 5 (см. таблицу 5) вычисляют по формуле

где C_приг - массовая концентрация вещества в приготовленном градуировочном растворе, мг/дм³;

C_р-ля - массовая концентрация вещества в растворителе, мг/дм³.

Подготовку газового хроматографа к работе осуществляют в соответствии с инструкцией фирмы - производителя оборудования.

Для разделения многокомпонентной смеси анализируемых веществ используют режим с программированием температуры термостата колонок и следующие хроматографические условия:

--------------------------------

<*> Данный тип колонки является примером подходящего продукта, имеющегося в продаже. Данная колонка приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и может быть заменена на иную при сохранении разделительной способности веществ.

Ориентировочное время удерживания определяемых веществ приведено в таблице 6.

Допускается применение других хроматографических колонок и условий, обеспечивающих разделение смеси определяемых веществ. Значения величины степени разделения пиков должно быть не менее 1,0.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Типичная хроматограмма смеси определяемых веществ приведена на рисунке А.1 (приложение А).

(подраздел 8.8 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Определение содержания альдегидов, эфиров и спиртов в испытуемых пробах проводят после предварительной перегонки согласно нормативным документам, действующим на территории стран, принявших настоящий стандарт.

Испытуемые пробы с объемной долей этилового спирта более 40% перед выполнением измерений разбавляют дистиллированной водой до получения раствора с объемной долей этилового спирта приблизительно 40% (см. примечание таблицы 7). Объем пробы, который необходимо взять для разбавления, рассчитывают по формуле

где V₁ - объем пробы, который необходимо взять для разбавления, см³;

V₂ - объем приготавливаемой пробы с объемной долей этилового спирта 40%, см³;

- объемная доля этилового спирта в пробе до разбавления, измеренная в соответствии с ГОСТ 3639, %;

- объемная доля этилового спирта в пробе, полученная после разбавления, %.

Ориентировочная схема разбавления пробы с объемной долей этилового спирта от 55% до 70% приведена в таблице 7.

Для проведения измерений подготавливают две параллельные пробы.

Выполняют градуировку хроматографа по пяти рабочим градуировочным растворам с массовыми концентрациями, представленными в таблице 5. Каждый градуировочный раствор хроматографируют не менее двух раз в условиях 8.7. Градуировочная зависимость должна иметь вид y = bx + a. Параметры градуировочной зависимости рассчитывают путем анализа линейной регрессии скорректированных площадей пиков.

Перед началом измерений выполняют оперативный контроль стабильности градуировочного графика. Для этого анализируют любой из рабочих градуировочных растворов, хроматографируя его два раза перед началом выполнения анализа серии образцов.

Если абсолютное значение разности между измеренной и вычисленной массовой концентрацией каждого вещества в выбранном градуировочном растворе не превышает норматива стабильности градуировки K_град, т.е. выполняется условие (7), то градуировку считают достоверной и можно переходить к анализу серии образцов по 9.2

где C_расч - вычисленная массовая концентрация вещества в выбранном градуировочном растворе, мг/дм³;

C_изм - измеренная массовая концентрация вещества в выбранном градуировочном растворе, мг/дм³;

K_град - норматив стабильности градуировочной зависимости.

Если требование (7) не выполняется, то проводят повторное измерение вновь приготовленного градуировочного раствора. В случае повторного невыполнения требования (7), проводят повторную градуировку прибора по новым градуировочным растворам.

Норматив стабильности градуировки вычисляют по формуле

где C_макс - максимальная массовая концентрация вещества в рабочем градуировочном растворе N 5, мг/дм³.

После завершения анализа серии образцов проводят повторный контроль стабильности градуировки путем измерения выбранного градуировочного раствора, сравнивая результат измерений с нормативом стабильности градуировки так, как это описано выше. В случае невыполнения условия (7) проводят повторное измерение выбранного градуировочного раствора. Если при этом полученное значение результата измерений вновь не удовлетворяет вышеприведенным требованиям, выявляют и устраняют причины несоответствия, а затем проводят повторное измерение данной серии образцов.

При проведении измерений серия состоит не более чем из 15 образцов.

Проводят измерение пробы, подготовленной по 8.8 в соответствии с условиями 8.7.

Каждую подготовленную пробу хроматографируют два раза. Пики веществ в пробе должны быть правильно проинтегрированы, при необходимости результаты интегрирования площади пика корректируют вручную. Если измеренная массовая концентрация вещества в анализируемом растворе превышает верхнюю границу диапазона градуировки, проводят разбавление пробы растворителем, приготовленным по 8.3 и повторяют измерения. При получении результатов измерений массовой концентрации вещества в пробе выше верхней границы диапазона измерений согласно таблице 1 используют метрологические характеристики, приведенные в таблице 9.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

При отсутствии пика определяемого вещества на характеристическом времени удерживания, соответствующем времени, полученному на хроматограмме градуировочного раствора, делают вывод, что данное вещество в пробе отсутствует.

Если время удерживания определяемого вещества на хроматограмме анализируемой пробы совпадает со временем удерживания определяемого вещества на хроматограмме градуировочного раствора, то считают, что данное вещество в пробе присутствует.

Программное обеспечение для вычисления массовой концентрации вещества в анализируемом растворе использует модель невзвешенной линейной регрессии вида y = b·C_x + a.

Массовую концентрацию вещества C_x, мг/дм³, в анализируемом растворе вычисляют программным обеспечением по формуле

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

где y - площадь пика вещества, пА·с;

a - коэффициент линейной регрессии для вещества, пА·с;

b - коэффициент линейной регрессии для вещества, пА·с·мг/дм³.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

10.1.1 Вычисление массовой концентрации определяемого вещества в пробах коньяка, не подвергаемых разбавлению

Массовую концентрацию вещества в пробе C, мг/дм³, вычисляют по формуле

где C_x - массовая концентрация вещества в анализируемом растворе, вычисленная по градуировочному графику, мг/дм³.

10.1.1.1 Расчет массовой концентрации определяемого вещества в пробах, подвергнутых разбавлению растворителем

Если массовая концентрация вещества в пробе C превышает верхнюю границу диапазона градуировки, то пробу коньяка необходимо разбавить растворителем. Массовую концентрацию вещества в пробе C, мг/дм³, в этом случае вычисляют по формуле

где K_р1 - коэффициент разбавления, вычисляемый по формуле

где V_р1 - объем раствора пробы после разбавления растворителем, см³;

V_а1 - объем пробы, взятый для разбавления, см³;

C_р - массовая концентрация вещества в растворителе по 8.3, мг/дм³.

Массовую концентрацию вещества в растворителе по 8.3 рассчитывают по формуле

где C_Et - массовая концентрация вещества в этиловом спирте, взятом для приготовления растворителя, согласно 8.2, мг/дм³;

V₁ - объем этилового спирта, взятый для приготовления растворителя, см³;

V₂ - объем приготовленного растворителя, см³.

Если массовая концентрация вещества в этиловом спирте, взятом для приготовления растворителя, менее предела обнаружения метода, используемого для его анализа, то принимают, что C_р = 0.

(пп. 10.1.1.1 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Массовую концентрацию вещества в пробе C, мг/дм³, вычисляют по формуле

где C_x - массовая концентрация вещества в анализируемом растворе, вычисленная по градуировочному графику, мг/дм³;

K_р2 - коэффициент разбавления, вычисляемый по формуле

где V_а - объем пробы, взятый для разбавления, см³;

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

V_р - объем раствора пробы после разбавления водой, см³.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

10.1.2.1 Вычисление массовой концентрации определяемого вещества в пробах, подвергнутых дополнительному разбавлению растворителем

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

В случае если массовая концентрация вещества в пробе C превышает верхнюю границу диапазона градуировки, то пробу необходимо разбавить растворителем.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Массовую концентрацию вещества в пробе C, мг/дм³, в таком случае вычисляют по формуле

Значение показателя точности для разбавленных проб берут из таблицы 9.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Полученные значения массовой концентрации вещества в пробе C используют для дальнейших вычислений при выполнении условия

где C_{град.мин} - массовая концентрация на нижней границе диапазона градуировки (C_{град.мин} = C_{град.р-р N1}), значения которой представлены в таблице 8.

Вычисление результата измерений выполняют отдельно для каждой параллельной пробы. Вычисляют среднеарифметическое значение , мг/дм³, результатов измерений двух параллельных проб

где C₁, C₂ - среднеарифметические значения результатов единичных измерений массовой концентрации вещества в параллельных пробах, мг/дм³;

где C₁₁, C₁₂ и C₂₁, C₂₂ - среднеарифметические значения результатов единичных измерений массовой концентрации вещества в параллельных пробах, мг/дм³.

Полученное по формуле (17) среднеарифметическое значение принимают за окончательный результат измерения массовой концентрации вещества в пробе при выполнении условия повторяемости по 12.1.

Результаты измерений C₁, C₂ вычисляют в каждой параллельной пробе до второго десятичного знака.

Окончательный результат измерений выражают с округлением до первого десятичного знака.

Результат измерений пересчитывают в единицах мг/100 см³ безводного спирта по формуле

где C_НД - массовая концентрация вещества, мг/100 см³ безводного спирта;

- массовая концентрация вещества, мг/дм³, вычисленная по формуле (17);

- объемная доля этилового спирта в пробе до разбавления, измеренная в соответствии с ГОСТ 3639, %.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Массовую концентрацию метилового спирта, г/дм³, в пробе в соответствии с требованиями нормативных документов пересчитывают по формуле

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Если измеренная величина в пробе C₁ или C₂ оказывается меньше предела измерения C_LOQ, то вычисления по формуле (17) не проводят, а дают одностороннюю оценку массовой концентрации вещества в пробе, мг/дм³, в виде

где C_LOQ - предел измерения для каждого вещества.

Предел измерения для пробы, подвергнутой разбавлению, рассчитывают по формуле

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Предел измерения для пробы без разбавления рассчитывают по формуле

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных измерений при выполнении условий повторяемости. Окончательный результат округляют до первого десятичного знака.

Окончательный результат измерений массовой концентрации определяемых веществ представляют в следующем виде

где - результат измерений, мг/дм³, полученный в соответствии с настоящим стандартом и вычисленный согласно 10.2;

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

- абсолютное значение показателя точности метода, мг/дм³.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Абсолютное значение показателя точности , мг/дм³, вычисляют, используя относительное значение показателя точности метода , %, указанное в таблице 9 по формуле

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

где 0,01 - коэффициент для пересчета процентов;

- среднеарифметическое значение двух результатов единичных измерений, мг/дм³.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

(раздел 11 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Настоящий метод обеспечивает измерение массовых концентраций определяемых веществ с метрологическими характеристиками, приведенными в таблице 9.

Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, проводят следующим образом.

Получают два параллельных результата единичных измерений анализируемой пробы в условиях повторяемости. Вычисляют расхождение между результатами единичных измерений |C₁ - C₂|, значение которого сравнивают с абсолютным значением предела повторяемости r_абс. Абсолютное значение предела повторяемости r_абс, мг/дм³, вычисляют по формуле

где r - относительное значение предела повторяемости, приведенное в таблице 9, %;

- среднеарифметическое значение двух результатов единичных измерений, мг/дм³.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Если для значения абсолютного расхождения между двумя результатами единичных измерений выполняется условие

то оба результата считают приемлемыми и в качестве результата измерений указывают среднеарифметическое значение , вычисленное по формуле (17).

При невыполнении условия по формуле (26) проводят повторные измерения, согласно 9.3.

При повторном невыполнении условия по формуле (26) готовят новые градуировочные растворы по 8.5 - 8.6, выполняют новую градуировку по 9.1 и проводят повторное измерение согласно требованиям раздела 9.

(подраздел 12.2 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 27.11.2025 N 1550-ст)

Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят следующим образом.

Получают два результата единичных измерений анализируемой пробы в условиях воспроизводимости. Вычисляют расхождение между результатами единичных измерений |C₁ - C₂|, значение которого сравнивают с абсолютным значением предела воспроизводимости R_абс. Абсолютное значение предела воспроизводимости R_абс, мг/дм³, вычисляют по формуле

где R - относительное значение предела повторяемости, приведенное в таблице 9, %;

- среднеарифметическое значение двух результатов единичных измерений C₁, C₂, мг/дм³.

Результат контроля признают удовлетворительным при выполнении условия

При невыполнении указанного условия контрольные измерения повторяют. При повторном невыполнении указанного условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, устраняют их и повторяют измерения.

Контроль точности измерения массовой концентрации вещества проводят путем анализа образца с заранее известным значением массовой концентрации вещества - лабораторного контрольного образца (ЛКО).

В качестве ЛКО может быть использован:

- стандартный образец;

- референсный материал;

- рабочая проба с добавкой.

ЛКО хранят при температуре от 4 до 10 °C в герметически закрытой, запарафиненной посуде не более 6 мес и выбирают таким образом, чтобы с течением времени при хранении в данных условиях он оставался стабильным по массовой концентрации веществ.

Относительное расхождение , %, между массовой концентрацией вещества , мг/дм³ (г/дм³ для метилового спирта), полученной в результате измерений ЛКО, и известным (приписанным) значением X_ат, мг/дм³ (г/дм³ для метилового спирта), вычисляют по формуле

При этом должно выполняться условие

где - относительная погрешность массовой концентрации определяемого вещества в ЛКО, %;

- относительное значение показателя точности, приведенное в таблице 9, %.

Контроль стабильности результатов измерений проводят в соответствии с требованиями ИСО 5725-6 с использованием контрольных карт. Контрольные карты строят по результатам измерений рабочих проб или ЛКО и используют их для проверки стабильности показателей точности.