Редакционная коллегия:

Калинин В.А. - к.с.н., профессор, зав. кафедры ТСХА; Пушкина Г.П. - к.б.н.

Российский институт лекарственных культур: Борисов Г.С. - зав. КТЛ РРСТАЗР: Федорова Н.Е. - к.х.н., МНИИГ им. Эрисмана.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Карбосульфан-2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил [дибутиламино)тио]метил карбамат является действующим веществом инсектицидного препарата "Маршал", ф. ФМС, США.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: .

Молекулярная масса: 380,6.

Вязкая коричневая жидкость; Т. кип. 124 - 128 °C при ~ 0,1 Па . Растворимость в воде 0,3 мг/л; растворим в большинстве органических растворителей. Давление паров 0,041 мПа. Препарат разлагается при температуре > 150 °C. Период полураспада (25 °C) при pH = 4 - 1 час, pH = 6 - 22 часа, pH = 7 - 184 часа, pH = 8 - 340 часов, pH = 9 - 1400 часов.

Выпускается в виде 2,5; 4 и 25%-ных концентратов эмульсии, а также 15%-ных гранул.

Рекомендован для борьбы с рядом почвообитающих и листогрызущих насекомых - вредителей цитрусовых, люцерны, кукурузы, сорго, сои, овощных и полевых культур (включая картофель, рис, сахарную свеклу) при нормах расхода 2,5 - 10 г/кг семян.

для крыс 209 мг/кг, для мышей 138 мг/кг.

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на экстракции препарата смесью органических растворителей (различные сочетания н-гексана, 2-пропанола, этилацетата и хлороформа), очистке экстракта ацетонитрилом и на колонке с сорбентом (силикагель, флоризил), хроматографировании вещества в тонком слое силикагеля (пластинки "Силуфол") с последующим проявлением пятен реактивом Драгендорфа.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Число параллельных определений - 5.

Размах варьирования - 85,4 - 90,4%.

Среднее значение определения - 87,9%.

Стандартное отклонение - 2,08%

Относительное стандартное отклонение - 2,36%.

Доверительный интервал среднего (p = 0,95) - +/- 2,5%.

Предел обнаружения - 0,10 - 0,15 мг/кг.

Ацетон, ос.ч., ТУ 6-09-3513-86.

Н-гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Ацетонитрил, ТУ 6-09-3534-87.

2-пропанол (изопропиловый спирт), ч., ТУ 6-09-402-81.

Этиловый эфир уксусной кислоты, х.ч., ТУ 6-09-6515-70.

Хлороформ, х.ч., ГОСТ 20015-74.

Натрий хлористый, ч.д.а., ГОСТ 4233-77.

Натрий сернокислый, безводный, ч.д.а., ГОСТ 4166-76.

Карбосульфан, ан. ст., фирма ФМС.

Силикагель 40/100 мк, произв. ЧССР.

Висмут азотнокислый, ч.д.а., ГОСТ 4110-75.

Винная кислота, ч., ГОСТ 5817-77.

Уксусная кислота, ледяная, х.ч., ГОСТ 18290-72.

Калий йодистый, х.ч., ГОСТ 4232-74.

Серная кислота, х.ч., ГОСТ 4204-77, 40%-ный раствор.

Реактив Драгендорфа для проявления хроматограмм: исходный раствор получают смешиванием в соотношении 1:1 растворов 1,7 г нитрата висмута и 20 г винной кислоты (или 20 мл ледяной уксусной кислоты, или 20 мл 40% раствора серной кислоты) в 80 мл воды и 16 г йодида калия в 40 мл воды. Эта смесь устойчива в течение 3-х месяцев. Перед опрыскиванием смешивают 10 мл исходного раствора, 20 г винной кислоты (или 20 мл уксусной кислоты или 40% раствора серной кислоты) и 100 мл воды.

Воронки химические, ГОСТ 8613-75.

Воронки делительные на 250 мл, ГОСТ 8613-75.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Колбы грушевидные, ГОСТ 10394-72.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Испаритель ротационный, ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Камера для опрыскивания, ТУ 2511-430-70.

Пластинки "Силуфол" размером 15 x 15 см.

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-11081-73.

Камера для хроматографирования размером 150 x 200 мм, ГОСТ 10565-75.

Колонки для хроматографирования стеклянные для очистки экстрактов, 20 x 1 см.

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утв. 21.08.79 г., N 2051-79.

Пробы хранят при необходимости в холодильнике.

2.5.1. Экстракция пестицида из анализируемой пробы

К 20 г измельченного материала добавляют 60 мл смеси н-гексана и 2-пропанола (2:1), либо смеси н-гексана и этилацетата (2:1), либо смеси н-гексана и хлороформа (2:1). Содержимое взбалтывают на аппарате для встряхивания в течение 15 мин. Пробу фильтруют через фильтр ("синяя лента"). Повторяют экстракцию тем же количеством растворителя в тех же условиях. Пробу фильтруют. Экстракты объединяют, сушат безводным сернокислым натрием и упаривают досуха на ротационном испарителе. К сухому остатку добавляют 2 мл ацетонитрила, оставляют на 5 мин, сливают раствор, повторяют эту процедуру тем же количеством растворителя. Ацетонитрильные экстракты объединяют. В делительную воронку вливают 150 мл дистиллированной воды, добавляют 12 г хлористого натрия, взбалтывают раствор в течение 2 мин, вносят ацетонитрильный экстракт. Добавляют 50 мл н-гексана и взбалтывают в течение 2 мин. Экстракцию н-гексаном повторяют еще дважды. Экстракты объединяют и сушат безводным сернокислым натрием.

Упаривают н-гексановый экстракт до объема 1 - 2 мл. Далее производят очистку экстракта колоночной хроматографией.

2.5.2. Очистка на колонке

Стеклянную колонку высотой 20 см и диаметром 1 см тщательно моют, сушат и последовательно заполняют обезжиренной ватой (0,5 г), силикагелем 100/160 меш (или флоризилом, 60/100 меш) - 10 г и безводным сульфатом натрия - 5 г. Пропускают через колонку 60 мл смеси н-гексана и этилацетата (95:5 по объему). Вводят анализируемую пробу и элюируют 40 мл вышеуказанной смеси.

После того, как слой сульфата натрия поглотит растворитель, полученный элюат сливают. Приливают в колонку еще 50 мл смеси н-гексана и этилацетата (95:5), элюат собирают и упаривают его до объема 1 мл. Аликвотную часть (200 - 300) мкл наносят на пластинку "Силуфол". Рядом с пробой на расстоянии 1,5 см (друг от друга) наносят серию стандартных растворов карбосульфана в количестве 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0 мкг. Производят хроматографирование в смеси растворителей н-гексан-ацетон (3:1) или н-гексан-ацетон (4:1).

После поднятия фронта растворителя на высоту 10 см пластинку вынимают, сушат и обрабатывают для проявления зон локализации пестицида реактивом Драгендорфа.

При наличии в пробах карбосульфана появляются пятна темно-вишневого цвета на светло-желтом фоне. Коэкстрактивные вещества располагаются на хроматограмме выше, чем изучаемый пестицид и окрашены в желто-зеленый цвет карбосульфана 0,55 (0,47).

Обработку результатов анализа производят путем сопоставления площади и интенсивности пятна пробы и серии стандартов.

Содержание карбосульфана в анализируемой пробе (X, мг/кг) вычисляют по формуле:

C - количество карбосульфана, найденное на пластинке методом сопоставления со стандартом, мкг;

V - общий объем раствора, мл;

- объем аликвоты, взятой для хроматографирования, мл;

P - навеска анализируемой пробы, г.

Примечание: Если в данном объеме пестицид не обнаружится, то на пластинку наносят весь сконцентрированный объем, соответствующий данной пробе.

Необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.

Разработчики: Н.И. Киселева и С.И. Гнед (УкрНИИГИНТОКС).