"Технические условия на метод определения диэтилхлортиофосфата в воздухе" (утв. Минздравом СССР 14.07.1971 N 912-71)

Технические условия составлены Методической секцией по промышленно-санитарной химии проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".

Настоящие Технические условия распространяются на метод определения содержания диэтилхлортиофосфата в воздухе производственных помещений при санитарном контроле.

I. Общая часть

1. Метод основан на окислении диэтилхлортиофосфата до фосфорной кислоты, определяемой колориметрически по молибденовой сини.

2. Чувствительность определения - 1,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Определению мешают дихлорэтилтиофосфат и меркаптофос.

4. Предельно допустимая концентрация диэтилхлортиофосфата в воздухе - 1 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы.

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

Взамен ГОСТ 4198-65 Постановлением Госстандарта СССР от 16.05.1975 N 1324 с 1 июля 1976 года введен в действие ГОСТ 4198-75.

Калий фосфорнокислый однозамещенный KH PO , ГОСТ 4198-65, х.ч.

2 4

Стандартный раствор N 1. Растворяют 0,044 г KH PO в воде в мерной

2 4

колбе на 100 мл. Раствор сохраняется 2 - 3 недели.

Стандартный раствор N 2, соответствующий содержанию диэтилхлортиофосфата 6 мкг/мл, готовят разбавлением раствора N 1 водой в 100 раз. Сохраняется 2 - 3 суток.

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

Постановлением Госстандарта СССР от 22.03.1978 N 754 с 1 января 1979 года введен в действие ГОСТ 3765-78.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-64. Растворяют 6,18 г реактива в 250 мл 10 н серной кислоты. Хранят в склянке из темного стекла.

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

Взамен ГОСТ 5841-65 Постановлением Госстандарта СССР от 30.10.1974 N 2447 с 1 января 1976 года введен в действие ГОСТ 5841-74.

Гидразин сернокислый, ГОСТ 5841-65, 0,13-процентный раствор.

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

Взамен ГОСТ 4204-66 Постановлением Госстандарта СССР от 17.06.1977 N 1513 с 1 июля 1978 года введен в действие ГОСТ 4204-77.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, х.ч., плотность 1,835 и 10 н раствор.

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

Взамен ГОСТ 4461-67 Постановлением Госстандарта СССР от 22.12.1977 N 2995 с 1 января 1979 года введен в действие ГОСТ 4461-77.

Азотная кислота, ГОСТ 4461-67, х.ч., плотность 1,34 - 1,36.

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

Взамен ГОСТ 4527-65 Постановлением Госстандарта СССР от 11.02.1975 N 389 с 1 марта 1975 года введен в действие ГОСТ 20490-75.

Калий марганцовокислый, ГОСТ 4527-65, х.ч., перекристаллизованный.

Окислительная смесь. Растворяют 0,5 г мелкорастертого в 10 мл серной кислоты с плотностью 1,835.

Силикагель мелкопористый марки МСМ или АСМ с размером зерен 0,5 - 1,0 мм. Кипятят 2 - 3 ч в разбавленной азотной кислоте (1:3), промывают водой до нейтральной реакции и активируют 3 - 4 ч при 300 - 400 °С. Хранят в склянке с притертой пробкой.

6. Применяемые посуда и приборы.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

Постановлением Госстандарта СССР от 18.11.1974 N 2547 с 1 января 1976 года введен в действие ГОСТ 1770-74.

Пипетки, ГОСТ 1770-59, емкостью на 1,5 и 10 мл с делениями на 0,1 и 0,01 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-59, емкостью на 50 мл.

Аллонжи стеклянные гофрированные.

Чашки фарфоровые, ГОСТ 300-41, диаметр 55 мм.

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 691 с 1 января 1991 года введен в действие ГОСТ 28498-90.

Термометр, ГОСТ 215-41, на 200 °С.

Баня водяная.

Воздуходувка с реометром на скорость до 10 л/мин.

III. Отбор пробы воздуха

7. До 20 м воздуха протягивают через гофрированный аллонж с 1 - 2 г силикагеля со скоростью 6 - 8 л/мин.

Стеклянные гофрированные аллонжи перед отбором пробы плотно заполняют силикагелем. Концы аллонжей закрывают пыжами из медной проволоки. После отбора пробы аллонж герметизируют стеклянными заглушками.

IV. Описание определения

8. Силикагель из аллонжа высыпают в пробирку, приливают 6 мл серного эфира, энергично взбалтывают и оставляют на 30 мин. Вносят 3 мл эфирного раствора и 2,5 мл азотной кислоты в стакан на 100 мл и перемешивают. Добавляют 0,1 мл окислительной смеси, перемешивают и быстро вносят 1 мл воды. Раствор нагревают на кипящей водяной бане. При этом наблюдается энергичное выделение окислов азота. После окончания реакции раствор переводят в фарфоровую чашку и выпаривают на плитке до прекращения выделения серного ангидрида. Чашку охлаждают, ополаскивают три раза водой, которую сливают в колориметрическую пробирку. Жидкость разбавляют водой до 7 мл и добавляют 1 мл раствора молибдата аммония. Нагревают 10 мин. на кипящей водяной бане. Пробирку охлаждают, добавляют 1,6 мл раствора сульфата гидразина и ставят на 15 мин. на кипящую водяную баню. Через 30 мин. после охлаждения пробу колориметрируют по стандартной шкале.

Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 24. Приливают по 1 мл раствора молибдата аммония и далее завершают приготовление стандартной шкалы, как указано выше. Шкала сохраняется в течение 6 ч.

Таблица 24

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

┌─────────────────────────────────────┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┐

│ N стандарта │ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │ 6 │ 7 │ 8 │ 9 │

├─────────────────────────────────────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤

│Стандартный раствор N 2, мл │0 │0,5│1 │2 │3 │4 │5 │6 │7 │

│Вода, мл │7 │6,5│6,0│5,0│4,0│3,0│2,0│1,0│0 │

│Содержание диэтилхлортиофосфата, мкг │0 │3 │6 │12 │18 │24 │30 │36 │42 │

└─────────────────────────────────────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘

Концентрацию диэтилхлортиофосфата в мг на 1 куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:

G х V

X = ------,

V х V

где:

G - количество диэтилхлортиофосфата, найденное в анализируемом объеме

пробы, мкг;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к нормальным

условиям по формуле (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к нормальным условиям производят согласно законам Бойля - Мариотта и Гей-Люссака по формуле:

V х 273 х P

V = ---------------,

0 (273 + t) х 760

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа;

P - барометрическое давление, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета следует пользоваться таблицей коэффициентов

(Приложение 2). Для приведения объема воздуха к нормальным условиям

необходимо умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

ТАБЛИЦА КОЭФФИЦИЕНТОВ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУР

И ДАВЛЕНИЯ, НА КОТОРЫЕ НАДО УМНОЖИТЬ V , ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К НОРМАЛЬНЫМ УСЛОВИЯМ

┌─────┬──────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ t │ Давление (P), мм рт. ст. │

│газа,├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│ °С │ 730 │ 732 │ 734 │ 736 │ 738 │ 740 │ 742 │ 744 │ 746 │ 748 │ 750 │ 752 │ 754 │

├─────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│5 │0,9432│0,9458│0,9484│0,9510│0,9536│0,9561│0,9587│0,9613│0,9638│0,9665│0,9691│0,9717│0,9742│

│6 │0,9398│0,9424│0,9450│0,9476│0,9501│0,9527│0,9553│0,9579│0,9604│0,9630│0,9656│0,9682│0,9707│

│7 │0,9365│0,9390│0,9416│0,9442│0,9467│0,9493│0,9518│0,9541│0,9570│0,9596│0,9621│0,9647│0,9673│

│8 │0,9331│0,9357│0,9383│0,9408│0,9434│0,9459│0,9485│0,9510│0,9536│0,9561│0,9587│0,9613│0,9638│

│9 │0,9298│0,9324│0,9349│0,9375│0,9400│0,9426│0,9451│0,9477│0,9502│0,9528│0,9553│0,9578│0,9604│

│10 │0,9265│0,9291│0,9316│0,9341│0,9367│0,9392│0,9418│0,9443│0,9468│0,9494│0,9519│0,9544│0,9570│

│11 │0,9233│0,9258│0,9283│0,9308│0,9334│0,9359│0,9384│0,9410│0,9435│0,9460│0,9486│0,9511│0,9536│

│12 │0,9200│0,9225│0,9251│0,9276│0,9301│0,9326│0,9351│0,9376│0,9402│0,9427│0,9452│0,9477│0,9503│

│13 │0,9168│0,9193│0,9218│0,9243│0,9269│0,9294│0,9319│0,9344│0,9369│0,9394│0,9419│0,9444│0,9469│

│14 │0,9136│0,9161│0,9186│0,9211│0,9236│0,9261│0,9286│0,9311│0,9336│0,9363│0,9386│0,9411│0,9436│

│15 │0,9104│0,9129│0,9154│0,9179│0,9204│0,9229│0,9254│0,9279│0,9304│0,9329│0,9354│0,9378│0,9404│

│16 │0,9073│0,9097│0,9122│0,9147│0,9172│0,9197│0,9222│0,9247│0,9271│0,9296│0,9321│0,9346│0,9371│

│17 │0,9041│0,9066│0,9092│0,9116│0,9140│0,9165│0,9090│0,9215│0,9239│0,9264│0,9289│0,9314│0,9339│

│18 │0,9010│0,9035│0,9059│0,9084│0,9109│0,9134│0,9158│0,9183│0,9207│0,9232│0,9257│0,9282│0,9306│

│19 │0,8979│0,9004│0,9028│0,9053│0,9078│0,9102│0,9127│0,9151│0,9176│0,9200│0,9225│0,9250│0,9275│

│20 │0,8948│0,8973│0,8997│0,9022│0,9046│0,9071│0,9096│0,9120│0,9145│0,9169│0,9194│0,9218│9,9243│

│21 │0,8918│0,8942│0,8967│0,8991│0,9016│0,9040│0,9065│0,9089│0,9113│0,9138│0,9162│0,9187│0,9211│

│22 │0,8888│0,8912│0,8936│0,8961│0,8985│0,9010│0,9034│0,9058│0,9083│0,9107│0,9131│0,9155│0,9180│

│23 │0,8858│0,8882│0,8906│0,8930│0,8955│0,8979│0,9003│0,9028│0,9052│0,9076│0,9100│0,9125│0,9149│

│24 │0,8828│0,8852│0,8876│0,8900│0,8924│0,8949│0,8973│0,8997│0,9021│0,9045│0,9070│0,9094│0,9118│

│25 │0,8798│0,8822│0,8846│0,8870│0,8894│0,8919│0,8943│0,8967│0,8991│0,9015│0,9039│0,9063│0,9087│

│26 │0,8769│0,8793│0,8817│0,8841│0,8865│0,8889│0,8913│0,8937│0,8961│0,8985│0,9009│0,9033│0,9057│

│27 │0,8739│0,8763│0,8787│0,8811│0,8835│0,8859│0,8883│0,8907│0,8931│0,8955│0,8979│0,9003│0,9027│

│28 │0,8710│0,8734│0,8758│0,8782│0,8806│0,8830│0,8853│0,8877│0,8901│0,8925│0,8949│0,8973│0,8997│

│29 │0,8681│0,8705│0,8729│0,8753│0,8776│0,8800│0,8824│0,8848│0,8872│0,8895│0,8919│0,8943│0,8967│

│30 │0,8653│0,8676│0,8700│0,8724│0,8748│0,8771│0,8795│0,8819│0,8842│0,8866│0,8890│0,8914│0,8937│

│31 │0,8624│0,8648│0,8672│0,8695│0,8719│0,8742│0,8766│0,8790│0,8813│0,8837│0,8861│0,8881│0,8908│

│32 │0,8596│0,8619│0,8643│0,8667│0,8691│0,8714│0,8736│0,8761│0,8784│0,8808│0,8831│0,8855│0,8878│

│33 │0,8568│0,8591│0,8615│0,8638│0,8662│0,8685│0,8709│0,8732│0,8756│0,8779│0,8803│0,8826│0,8850│

│34 │0,8540│0,8563│0,8587│0,8610│0,8634│0,8658│0,8680│0,8704│0,8727│0,8750│0,8774│0,8797│0,8821│

│35 │0,8512│0,8535│0,8559│0,8582│0,8605│0,8629│0,8652│0,8675│0,8699│0,8722│0,8745│0,8768│0,8792│

│36 │0,8484│0,8508│0,8531│0,8554│0,8577│0,8601│0,8624│0,8647│0,8670│0,8694│0,8717│0,8740│0,8763│

│37 │0,8457│0,8480│0,8503│0,8526│0,8549│0,8573│0,8596│0,8619│0,8642│0,8665│0,8689│0,8712│0,8735│

│38 │0,8430│0,8453│0,8476│0,8499│0,8522│0,8545│0,8568│0,8591│0,8615│0,8638│0,8661│0,8684│0,8707│

│39 │0,8403│0,8426│0,8449│0,8472│0,8495│0,8518│0,8541│0,8564│0,8587│0,8610│0,8633│0,8656│0,8679│

│40 │0,8376│0,8399│0,8422│0,8444│0,8467│0,8490│0,8513│0,8536│0,8559│0,8582│0,8605│0,8628│0,8651│

└─────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘

Продолжение

│ t │ Давление (P), мм рт. ст. │

│ °С │ 756 │ 758 │ 760 │ 762 │ 764 │ 766 │ 768 │ 770 │ 772 │ 774 │ 776 │ 778 │ 780 │

│5 │0,9768│0,9794│0,9820│0,9846│0,9871│0,9897│0,9923│0,9949│0,9975│1,0001│1,0026│1,0051│1,0078│

│6 │0,9733│0,9759│0,9785│0,9810│0,9836│0,9862│0,9888│0,9913│0,9939│0,9965│0,9990│1,0016│1,0042│

│7 │0,9698│0,9724│0,9750│0,9775│0,9801│0,9827│0,9852│0,9878│0,9904│0,9929│0,9955│0,9980│1,0006│

│8 │0,9664│0,9689│0,9715│0,9741│0,9766│0,9792│0,9817│0,9843│0,9868│0,9894│0,9919│0,9945│0,9970│

│9 │0,9629│0,9655│0,9680│0,9706│0,9731│0,9757│0,9782│0,9807│0,9833│0,9859│0,9884│0,9916│0,9935│

│10 │0,9595│0,9621│0,9646│0,9671│0,9697│0,9722│0,9747│0,9773│0,9798│0,9824│0,9849│0,9874│0,9900│

│11 │0,9562│0,9587│0,9612│0,9637│0,9663│0,9688│0,9713│0,9739│0,9764│0,9789│0,9814│0,9839│0,9865│

│12 │0,9528│0,9553│0,9578│0,9603│0,9629│0,9654│0,9679│0,9704│0,9730│0,9754│0,9780│0,9805│0,9830│

│13 │0,9495│0,9520│0,9645│0,9570│0,9595│0,9620│0,9645│0,9670│0,9695│0,9720│0,9745│0,9771│0,9796│

│14 │0,9461│0,9486│0,9511│0,9536│0,9561│0,9586│0,9612│0,9637│0,9661│0,9686│0,9711│0,9736│0,9762│

│15 │0,9428│0,9453│0,9478│0,9503│0,9528│0,9553│0,9578│0,9603│0,9628│0,9653│0,9678│0,9703│0,9728│

│16 │0,9396│0,9420│0,9445│0,9470│0,9495│0,9520│0,9545│0,9570│0,9595│0,9619│0,9644│0,9669│0,9694│

│17 │0,9363│0,9388│0,9413│0,9438│0,9462│0,9487│0,9512│0,9537│0,9561│0,9586│0,9611│0,9636│0,9661│

│18 │0,9331│0,9356│0,9380│0,9405│0,9430│0,9454│0,9479│0,9504│0,9528│0,9553│0,9578│0,9602│0,9627│

│19 │0,9299│0,9324│0,9348│0,9373│0,9397│0,9422│0,9447│0,9471│0,9496│0,9520│0,9545│0,9569│0,9594│

│20 │0,9267│0,9292│0,9316│0,9341│0,9365│0,9390│0,9414│0,9439│0,9463│0,9488│0,9512│0,9537│0,9561│

│21 │0,9236│0,9260│0,9285│0,9309│0,9333│0,9359│0,9382│0,9407│0,9431│0,9455│0,9480│0,9504│0,9529│

│22 │0,9204│0,9229│0,9253│0,9277│0,9302│0,9326│0,9350│0,9375│0,9399│0,9423│0,9448│0,9472│0,9496│

│23 │0,9173│0,9197│0,9222│0,9246│0,9270│0,9294│0,9319│0,9343│0,9367│0,9391│0,9416│0,9440│0,9464│

│24 │0,9142│0,9165│0,9191│0,9215│0,9239│0,9263│0,9287│0,9311│0,9336│0,9360│0,9384│0,9408│0,9432│

│25 │0,9112│0,9135│0,9160│0,9184│0,9208│0,9232│0,9256│0,9280│0,9304│0,9328│0,9352│0,9377│0,9401│

│26 │0,9081│0,9105│0,9120│0,9153│0,9177│0,9201│0,9225│0,9249│0,9273│0,9297│0,9321│0,9345│0,9369│

│27 │0,9051│0,9074│0,9099│0,9122│0,9146│0,9170│0,9194│0,9218│0,9242│0,9266│0,9290│0,9314│0,9338│

│28 │0,9021│0,9044│0,9068│0,9092│0,9116│0,9140│0,9164│0,9187│0,9211│0,9235│0,9259│0,9283│0,9307│

│29 │0,8990│0,9014│0,9038│0,9062│0,9086│0,9109│0,9133│0,9157│0,9181│0,9205│0,9228│0,9252│0,9276│

│30 │0,8961│0,8985│0,9008│0,9032│0,9056│0,9079│0,9109│0,9127│0,9151│0,9174│0,9198│0,9222│0,9245│

│31 │0,8931│0,8955│0,8979│0,9002│0,9026│0,9050│0,9073│0,9097│0,9121│0,9144│0,9168│0,9191│0,9215│

│32 │0,8902│0,8926│0,8949│0,8973│0,8996│0,9020│0,9043│0,9067│0,9091│0,9114│0,9138│0,9161│0,9185│

│33 │0,8873│0,8897│0,8920│0,8943│0,8967│0,8990│0,9014│0,9037│0,9061│0,9084│0,9108│0,9131│0,9154│

│34 │0,8844│0,8867│0,8891│0,8914│0,8938│0,8961│0,8984│0,9008│0,9031│0,9055│0,9078│0,9101│0,9125│

│35 │0,8815│0,8839│0,8862│0,8885│0,8908│0,8932│0,8955│0,8978│0,9002│0,9025│0,9048│0,9072│0,9092│

│36 │0,8787│0,8810│0,8833│0,8856│0,8880│0,8903│0,8926│0,8949│0,8972│0,8996│0,9019│0,9042│0,9065│

│37 │0,8758│0,8781│0,8804│0,8828│0,8851│0,8874│0,8897│0,8920│0,8943│0,8967│0,8990│0,9013│0,9036│

│38 │0,8730│0,8753│0,8776│0,8799│0,8822│0,8845│0,8869│0,8892│0,8915│0,8938│0,8961│0,8984│0,9007│

│39 │0,8702│0,8725│0,8748│0,8771│0,8794│0,8817│0,8840│0,8863│0,8886│0,8909│0,8932│0,8955│0,8978│

│40 │0,8674│0,8697│0,8720│0,8743│0,8766│0,8789│0,8812│0,8835│0,8857│0,8881│0,8903│0,8926│0,8949│