Главная // Актуальные документы // ПриказСПРАВКА
Источник публикации
ИУС "Национальные стандарты", N 6, 2011
Примечание к документу
Документ
введен в действие с 1 июля 2011 года.
Название документа
"Изменение N 1 ГОСТ Р 52574-2006 "Спирт этиловый синтетический технический и денатурированный. Технические условия"
(утв. и введено в действие Приказом Росстандарта от 22.03.2011 N 34-ст)
"Изменение N 1 ГОСТ Р 52574-2006 "Спирт этиловый синтетический технический и денатурированный. Технические условия"
(утв. и введено в действие Приказом Росстандарта от 22.03.2011 N 34-ст)
Утверждено и введено в действие
агентства по техническому
регулированию и метрологии
от 22 марта 2011 г. N 34-ст
ИЗМЕНЕНИЕ N 1 ГОСТ Р 52574-2006
"СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ СИНТЕТИЧЕСКИЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ И ДЕНАТУРИРОВАННЫЙ.
ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ"
Дата введения
1 июля 2011 года
Содержание. Исключить слово: "Библиография"; дополнить словами: "Приложение А (обязательное)"; "Приложение Б (справочное) Библиография".
"Спирт этиловый синтетический технический получают гидратацией этилена в присутствии катализатора";
второй абзац после слов "кротоновый альдегид" дополнить словами: "или денатониум бензоат (битрекс)";
"Поставка и оборот спирта, предназначенного на экспорт, на территории Российской Федерации не допускается".
"ГОСТ Р 52826-2007 Спирт этиловый. Спектрофотометрический метод определения содержания денатурирующих добавок (битрекса, керосина, бензина)
ГОСТ 245-76 Реактивы. Натрий фосфорнокислый однозамещенный 2-водный. Технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 14870-77 Продукты химические. Методы определения воды
ГОСТ 18995.1-73 Продукты химические жидкие. Методы определения плотности
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Общие требования
ГОСТ 31340-2007 Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования";
исключить ссылку: ГОСТ 24104-2001 и наименование.
"3.1.1. Спирт этиловый синтетический технический денатурированный вырабатывают двух марок А и Б:
А - спирт этиловый синтетический технический денатурированный, получаемый денатурацией спирта этилового синтетического технического кротоновым альдегидом или битрексом;
Б - спирт этиловый синтетический технический денатурированный, получаемый денатурацией спирта этилового синтетического технического абсолютированного кротоновым альдегидом или битрексом".
Пункт 3.2.
Таблицу 1 изложить в новой редакции:
Таблица 1
Наименование показателя | Норма | Метод анализа |
Спирт этиловый синтетический технический | Спирт этиловый синтетический технический денатурированный |
Марка А | Марка Б |
1. Внешний вид | Бесцветная прозрачная жидкость без механических примесей | По 7.3 |
2. Объемная доля этило- вого спирта, %, не менее | 92,5 | 92,5 | 99,0 | По 7.4 |
3. Массовая концентрация кислот в пересчете на уксусную кислоту, мг/куб. дм, не более | 7 | По ГОСТ 10749.5 |
4. Объемная доля уксусного альдегида, %, не более | 0,7 | По 7.6 |
5. Объемная доля крото- нового альдегида, % | Не более 0,15 | Не менее 0,2 | По 7.6 |
6. Объемная доля диэтилового эфира, %, не более | 1,0 | По 7.6 |
7. Массовая концентрация сухого остатка, мг/куб. дм, не более | 5 | По ГОСТ 10749.9 |
8. Массовая доля битрекса, %, не менее | - | 0,0015 | По 7.8 и 7.9 |
Пункт 3.2 дополнить подпунктами - 3.2.1 - 3.2.3:
"3.2.1. При денатурации технического синтетического этилового спирта битрексом объемная доля кротонового альдегида должна быть не более 0,2%.
3.2.2. При производстве технического синтетического этилового спирта, поставляемого на экспорт, допускается добавлять ацетон не более 5,0% и/или спирт бутиловый третичный не более 1,0% и/или изопропиловый спирт не более 7,0% в соответствии со спецификацией к договору. При наличии в техническом синтетическом этиловом спирте ацетона и/или спирта бутилового третичного и/или спирта изопропилового допускается снижение нормы по показателю 2 до 85,0%.
3.2.3. При производстве технического синтетического этилового денатурированного спирта марок А и Б, поставляемого на экспорт, допускается добавлять ацетон не более 5,0%, а при производстве спирта марки Б - изопропиловый спирт не более 7,0% в соответствии со спецификацией к договору. При наличии в спирте марок А и Б ацетона допускается снижение нормы по показателю 2 до 88,0%, а при наличии в спирте марки Б спирта изопропилового - снижение нормы по показателю 2 до 92,0%".
"- предупредительная маркировка - по ГОСТ 31340 (см. Приложение А)".
"Денатониум бензоат (битрекс) по степени воздействия на организм человека в соответствии с ГОСТ 12.1.007 относится к 3-му классу опасности (вещество умеренно опасное).
Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) паров битрекса в воздухе рабочей зоны - 0,01 мг/куб. м по [9]. Битрекс раздражает кожу, вызывает ожог глаз и раневых поверхностей, у человека при вдыхании или проглатывании вызывает рвотный рефлекс и чувство сильной горечи".
"Битрекс взрывобезопасен, не горюч, но поддерживает горение".
"При добавлении к техническому синтетическому этиловому спирту
одного (или нескольких) компонентов (ацетона или спирта бутилового
третичного, или спирта изопропилового) или при добавлении к
денатурированному техническому синтетическому этиловому спирту
ацетона, изопропилового спирта по отдельности объемную долю
этилового спирта Х , %, определяют по разности, вычитая из 100%
с
сумму объемных долей нормируемых примесей и добавляемых
компонентов, а также объемную долю воды по формуле:
Х = 100 - SUM Х - Х , (1а)
с n+k в
где:
SUM Х - сумма объемных долей нормируемых примесей и
n+k
добавляемых компонентов, %;
Х - объемная доля воды в анализируемом продукте, вычисляемая
в
по формуле, %:
Х + Х' х ро, (1б)
в в
где:
Х' - массовая доля воды, определяемая по ГОСТ 14870, раздел 2,
в
%;
ро - плотность анализируемого продукта, определяемая по ГОСТ
18995.1, г/куб. см.
Определение ацетона, спирта бутилового третичного, спирта изопропилового проводят по [10], [11]".
"Весы неавтоматического действия, обеспечивающие для навесок массой от 0,05 до 200 г относительную погрешность измерения не более +/- 1%".
Раздел 7 дополнить пунктами и подпунктами 7.8, 7.8.1 - 7.8.7.4, 7.9:
"7.8. Определение массовой доли битрекса
Определение проводят методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием спектрофотометрического детектора.
7.8.1. Аппаратура, материалы, реактивы, посуда
Хроматограф изократический "Стайер - UV/VS" со спектрофотометрическим детектором (СФД).
Колонка хроматографическая с внутренним диаметром 4 мм длиной 250 мм.
Фаза неподвижная Диасфер - 110-С-18 зернением 5 мкм или "Phenomenex LUNA C18" зернением 5 мкм.
Комплекс программно-аппаратный "МультиХром" ЗАО "Амперсенд" (г. Москва), либо любое другое аттестованное программное обеспечение, позволяющее проводить градуировку и количественное определение методом абсолютной градуировки.
Весы неавтоматического действия, обеспечивающие для навесок массой от 0,05 до 200 г относительную погрешность измерения не более +/- 1%.
рН-метр микропроцессорный, модель "рН-410" производства "НПКФ АКВИЛОН" (г. Москва).
Микрошприцы вместимостью 100 мкл фирмы "Rheodyne" серия 1700, модель 810.
Фильтры мембранные с размером пор 0,45 мкм, диаметром 13 мм или 47 мм (каталог фирмы ЗАО "БиоХимМак СТ" (г. Москва). Каталожный номер 7.5 А 045.
Комплект для фильтрации образцов НФ-13 с фильтрами (каталог фирмы ЗАО "БиоХимМак СТ" (г. Москва).
Комплект для фильтрации и дегазации растворов с насадкой из политетрафторэтилена (ПТФЭ), колбой вместимостью 500 куб. см и переходником. Каталожный номер 7.5 А 153 (каталог фирмы ЗАО "БиоХимМак СТ" (г. Москва).
Ацетонитрил для жидкостной хроматографии ОП-3, ос.ч. [12].
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Битрекс (денатониум бензоат) фирмы Макфарлан Смит Лимитед, или N 30914 (каталог фирмы Sigma-Aldrich 2000 г.), или любой другой фирмы с содержанием основного вещества не менее 99,0%.
Натрий фосфорнокислый однозамещенный 2-водный по ГОСТ 245, х.ч.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.
Натрия додецилсульфат, х.ч., фирмы AppliChem (Германия), или N 55422 (каталог фирмы Sigma-Aldrich 2000 г.), или любой другой фирмы с содержанием основного вещества не менее 98,0%.
Спирт этиловый ректификованный по действующей нормативной или технической документации с объемной долей не менее 96,2%.
Пипетки 1-2-0,5 по ГОСТ 29169.
Цилиндры 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Колбы 2-10-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки 4-2-1-1, 4-2-1-5, 4-2-1-10 по ГОСТ 29227.
Стаканчик СВ-14/8 по ГОСТ 25336.
Флаконы стеклянные для градуировочных и анализируемых растворов вместимостью 1,8 и 5,0 куб. см с завинчивающимися крышками и тефлоновыми прокладками фирмы "Supelco", номера по каталогу 2-6951, 2-7037 и 2-7039.
7.8.2. Подготовка к анализу
7.8.2.1. Подготовка хроматографа
Хроматограф включают и подготавливают к работе в соответствии с его описанием и руководством по эксплуатации.
7.8.2.2. Подготовка посуды
Стеклянную посуду перед употреблением тщательно моют горячей водой с любым моющим средством, ополаскивают дистиллированной водой и сушат.
7.8.2.3. Приготовление пробы
Объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения определений, делят на две части и из каждой части готовят образец.
В стеклянный флакон вместимостью 1,8 куб. см, предварительно ополоснув его отобранной пробой, пипеткой вместимостью 1 куб. см вносят 1 куб. см образца.
7.8.2.4. Приготовление подвижной фазы (элюента)
Фосфатный буферный раствор молярной концентрацией с (NaH PO х
2 4
2H O) = 0,1 моль/куб. дм готовят следующим образом: растворяют
2
13,8 г натрия фосфорнокислого однозамещенного 2-водного в 900 куб.
см воды в мерной колбе вместимостью 1000 куб. см. Раствор
тщательно перемешивают и доводят до метки водой. Затем 100 куб. см
полученного буферного раствора помещают в мерную колбу
вместимостью 1000 куб. см, добавляют воду до метки, одновременно
добавляя раствор соляной кислоты молярной концентрации с (HCl) = 2
моль/куб. дм до рН = 3.
Полученный буферный раствор молярной концентрации 0,01 моль/куб. дм с рН = 3 смешивают с ацетонитрилом в соотношении 40:60 (соответственно), затем добавляют из расчета на 1 куб. дм подвижной фазы 7,38 г додецилсульфата натрия. Требуемые объемы ацетонитрила и буферного раствора отмеряют мерными цилиндрами.
Готовый элюент фильтруют через мембранный фильтр и проводят вакуумную дегазацию.
7.8.2.5. Приготовление градуировочных растворов
Приготовление градуировочных растворов проводят при температуре окружающего воздуха 18 °С - 22 °С.
Точно взвешенного в стаканчике 100 мг битрекса помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, куда предварительно вносят 50 куб. см этилового спирта. Раствор перемешивают до полного растворения битрекса и доводят до метки этиловым спиртом (раствор А). Результаты взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака.
От полученного раствора отбирают пипеткой 10 куб. см и переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят до метки этиловым спиртом (раствор Б). Полученный раствор Б, содержащий 100 мг/куб. дм битрекса в этиловом спирте, фильтруют через мембранный фильтр, а затем используют для приготовления градуировочных растворов с массовой концентрацией 0,5; 1,0; 10,0; 50,0 мг/куб. дм битрекса в подвижной фазе.
а) Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 50 мг/куб. дм
5,0 куб. см раствора Б помещают с помощью пипетки вместимостью 5 куб. см в мерную колбу вместимостью 10 куб. см и доводят до метки раствором подвижной фазы (элюента).
б) Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 10 мг/куб. дм
1,0 куб. см раствора Б помешают с помощью пипетки вместимостью 1 куб. см в мерную колбу вместимостью 10 куб. см и доводят до метки раствором подвижной фазы.
в) Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 1 мг/куб. дм
1,0 куб. см раствора Б помещают с помощью пипетки вместимостью 1 куб. см в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки раствором подвижной фазы.
г) Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 0,5 мг/куб. дм
0,5 куб. см раствора Б помещают с помощью микропипетки вместимостью 0,5 куб. см в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки раствором подвижной фазы.
Все полученные растворы после фильтрования помещают в стеклянные флаконы вместимостью 5 куб. см с завинчивающимися крышками и тефлоновыми прокладками и хранят в холодильнике. Срок хранения - 6 месяцев.
7.8.2.6. Условия хроматографического анализа:
температура окружающего воздуха, °С 21 +/- 3
атмосферное давление, мм рт. ст. 760 +/- 40
относительная влажность воздуха, % 20 - 70
напряжение в электросети, В 220 +/- 20
частота и электросети, Гц 50 +/- 2.
Режим работы ВЭЖХ со спектрофотометрическим детектором задают либо с клавиатуры хроматографа в соответствии с руководством по эксплуатации, либо с клавиатуры ЭВМ в соответствии с руководством пользователя и контролируют на мониторах в следующем виде:
число длин волн 1
длина волны, нм 210
объем пробы, куб. см 0,02
объемный расход потока подвижной фазы,
куб. см/мин. 1,0 +/- 1,5
время удерживания битрекса, мин. 10 - 20.
Для улучшения технических и метрологических характеристик работы хроматографической системы рекомендуется использовать термостат колонок и проводить анализ при температуре 35 °С.
Перед начатом анализа прокачивают через хроматографическую систему элюент до стабилизации базовой линии детектора в указанном режиме.
7.8.2.7. Градуировка хроматографа
Градуировку хроматографа осуществляют последовательным вводом (в условиях проведения измерения) градуировочных растворов в порядке возрастания их массовых концентраций. Каждый раствор вводят в хроматограф не менее двух раз. Полученные значения площадей пиков усредняют и проверяют приемлемость выходных сигналов хроматографа по 7.8.7.1.
После математической обработки хроматограмм фиксируют параметры удерживания и площади пиков, строят градуировочные характеристики (ГХ), отражающие зависимость среднего значения площади пика от массовой концентрации битрекса в градуировочном растворе.
Градуировочный коэффициент К вычисляют по формуле:
i
С
i
К = --, (7)
i _
S
i
где:
С - массовая концентрация битрекса в градуировочном растворе,
i
мг/куб. дм;
_
S - среднее значение площади пика битрекса в градуировочном
i
растворе, усл. ед.
_
За градуировочный коэффициент для определяемого компонента К
принимают среднеарифметическое результатов всех К , после проверки
i
их приемлемости по 7.8.7.3.
Градуировку хроматографа проводят при внедрении методики, после мероприятий заведомо приводящих к ее изменению, а также при отрицательных результатах контроля по 7.8.7.4.
Типовая хроматограмма анализа градуировочного раствора представлена на рисунке 2 (не приводится).
7.8.3. Проведение анализа
Количественный анализ пробы выполняют в условиях, приведенных в 7.8.2.6.
Определяемое вещество идентифицируют по времени удерживания в соответствии с градуировкой.
Проводят два параллельных определения массовой концентрации битрекса.
7.8.4. Обработка результатов
Массовую концентрацию битрекса в анализируемом продукте Х ,
3
мг/куб. дм, вычисляют по формуле:
_
Х = К х S, (8)
3
где:
_
К - градуировочный коэффициент битрекса;
S - площадь пика битрекса в анализируемом продукте, усл. ед.
За результат анализа принимают среднеарифметическое
результатов двух параллельных определений. Проверку приемлемости
результатов параллельных определений проводят по 7.8.7.2.
Массовую долю битрекса Х , %, вычисляют по формуле:
4
Х
3
Х = ----------, (9)
4 ро х 10000
где:
Х - массовая концентрация битрекса в растворе, мг/куб. дм;
3
ро - плотность раствора, определяемая по ГОСТ 18995.1, г/куб.
см;
10000 - коэффициент пересчета.
7.8.5. Характеристика погрешности измерений
Расширенную неопределенность измерений U, % (при коэффициенте охвата k = 2) <*>, вычисляют формуле:
_
U = 0,25 х С, (10)
_
где С - среднеарифметическое значение результатов измерения
массовой доли битрекса, %.
--------------------------------
<*> Значение расширенной неопределенности соответствует границе абсолютной погрешности (+/- ДЕЛЬТА) при Р = 0,95.
7.8.6. Оформление результатов измерений
Результаты анализа при записи в документах представляют в следующем виде:
_
(С +/- U)%, k = 2, (11)
где U - значение расширенной неопределенности измерений (при коэффициенте охвата k = 2), приведенное в 7.8.5, %.
7.8.7. Контроль точности результатов измерений
7.8.7.1. Проверка приемлемости выходных сигналов хроматографа
Проверяемым параметром является относительный размах выходных сигналов хроматографа, который осуществляется при проведении градуировки, выполнении измерений и контроле стабильности градуировочной характеристики.
Результат проверки признается положительным при выполнении (для Р = 0,95) условия:
S - S
max min
----------- х 100 <= 10, (12)
_
S
где:
S - максимальная площадь хроматографического пика, усл.
max
ед.;
S - минимальная площадь хроматографического пика, усл. ед.;
min
_
S - среднеарифметическое значение площадей пиков, полученных
при параллельных вводах пробы, усл. ед.
7.8.7.2. Проверка приемлемости результатов параллельных определений
Результат проверки признается положительным при выполнении (для Р = 0,95) условия:
С - С
max min
----------- х 100 <= 10, (13)
_
С
где:
С - максимальное значение массовой доли битрекса, %;
max
С - минимальное значение массовой доли битрекса, %;
min
_
С - среднеарифметическое значение массовой доли битрекса,
полученное при параллельных вводах пробы, %.
7.8.7.3. Проверка приемлемости градуировочной характеристики
Проверка приемлемости градуировочной характеристики проводится каждый раз при построении градуировочной зависимости для всех градуировочных растворов.
Результат контроля признается положительным при выполнении условия:
К - К
i i
max min
------------- х 100 <= 15, (14)
_
К
где:
К - максимальное значение градуировочного коэффициента;
i
max
К - минимальное значение градуировочного коэффициента;
i
min
_
К - среднеарифметическое значение градуировочного
коэффициента.
7.8.7.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики
Рекомендуемая периодичность контроля - один раз в месяц. Контроль проводят по свежеприготовленным по 7.8.2.5 градуировочным растворам. Используют по одному раствору в начале и конце диапазона измерений. Ввод проб в хроматограф осуществляется в соответствии с 7.8.2.6, после чего проверяют выполнение условия 7.8.7.3.
Результаты контроля считают положительными при выполнении условия:
_
|К* - К|
-------- х 100 <= 17, (15)
_
К
где:
К* - среднее значение градуировочного коэффициента,
вычисляемое по 7.8.2.7;
_
К - ранее установленное значение градуировочного коэффициента.
7.9. Допускается определение массовой доли битрекса по ГОСТ Р 52826 или по [13].
При разногласиях в оценке массовой доли битрекса определение проводят методом высокоэффективной жидкостной хроматографии по 7.8".
"Приложение А
(обязательное)
ПРЕДУПРЕДИТЕЛЬНАЯ МАРКИРОВКА
Содержание предупредительной маркировки:
- наименование продукции: Спирт этиловый технический синтетический и денатурированный;
- сведения об организации-производителе;
- описание опасности:
- символ: пламя;
- сигнальное слово: опасно (danger);
- краткая характеристика опасности:
- легковоспламеняющаяся жидкость. Пары образуют с воздухом взрывоопасные смеси (Highly flammable liquid and vapour);
- меры по предупреждению опасности:
- держать в герметичной таре;
- беречь от источников воспламенения, искр, открытого огня;
- использовать перчатки и защитные очки, респираторы по ГОСТ 17269 с фильтрующими патронами марки А, в замкнутых пространствах - изолирующий шланговый противогаз ПШ-1 или ПШ-2;
- использовать взрывобезопасное оборудование и освещение;
- беречь от статического электричества;
- использовать искробезопасный инструмент;
- тушить пеной, порошком ПСБ, двуокисью углерода, распыленной водой, песком;
- при попадании на кожу немедленно снять всю загрязненную одежду, загрязненные участки кожи промыть водой;
- условия безопасного хранения:
- хранить в прохладном, хорошо вентилируемом месте.
Более полная информация по безопасному обращению продукции содержится в паспорте безопасности".
Элемент "Библиография" изложить в новой редакции:
"Приложение Б
(справочное)
Библиография
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
[2] МУ N 4470-87 Газохроматографическое измерение
концентраций алифатических спиртов C - C
1 8
в воздухе рабочей зоны. М.: 1988, выпуск
XXII. С. 6 - 14
факторов рабочей среды и трудового
процесса. Критерии и классификация условий
труда
загрязняющих веществ в атмосферном воздухе
населенных мест
[5]
Правила перевозок железнодорожным транспортом грузов наливом
в вагонах-цистернах и вагонах бункерного типа для перевозки
нефтебитума. Утверждены Приказом МПС России N 25 от
18.06.2003
[6]
Правила перевозок опасных грузов автомобильным транспортом.
Утверждены Приказом Минтранса РФ N 73 от 08.08.1995,
изменение N 77 от 14.10.1999
[7]
Правила перевозок опасных грузов по железной дороге.
М.: Транспорт, 1996
[8] Технические
условия размещения и крепления грузов в вагонах и
контейнерах. М.: Юртранс, 2003
воздействия (ОБУВ) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны
[10] СТО 55871762- Стандарт организации. Спирт этиловый
003-2010 синтетический технический и
денатурированный. Газохроматографический
метод определения содержания ацетона и
спирта бутилового третичного
[11] СТО 55871762- Стандарт организации. Спирт этиловый
004-2010 синтетический технический и
денатурированный. Газохроматографический
метод определения содержания изопропилового
спирта
[12] ТУ 6-09-14- Ацетонитрил для жидкостной хроматографии
2167-84 ОП-3, ос.ч.
(денатоний бензоата) в этиловом спирте и
спиртосодержащей продукции из всех видов
сырья методами спектрофотометрии и
тонкослойной хроматографии".
Библиографические данные. Ключевые слова после слов "спирт этиловый синтетический технический денатурированный" дополнить словами: "денатониум бензоат (битрекс)".