1. Утвержден Государственным комитетом СССР по гидрометеорологии.

2. Зарегистрирован ЦКБ ГМП за N 166 от 26.01.89.

3. Введен впервые.

4. Ссылочные нормативно-технические документы

Настоящие Методические указания устанавливают общие требования к способам извлечения из проб почвы следующих классов пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений: хлорорганических соединений, фосфорорганических соединений, азотсодержащих органических соединений и серосодержащих органических соединений.

Настоящие Методические указания обязательны для всех организаций и учреждений Росгидромета, осуществляющих контроль химического загрязнения почвы пестицидами, их метаболитами и регуляторами роста растений.

Термины, используемые в настоящих Методических указаниях, и положения к ним приведены в Приложении 1.

Для извлечения пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений из проб почвы используются различные способы, что вызвано разнообразием типов почв. Поглотительная способность почвы по отношению к пестицидам, их метаболитам и регуляторам роста растений зависит от микрофлоры, минеральной, органической и других составляющих почвы. Влияние типа почвы на извлечение из нее пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений должно учитываться при контроле химического загрязнения почвы. Для этого должны выполняться требования, изложенные в настоящих Методических указаниях.

2.1. Пробу почвы отбирают по ГОСТ 17.4.4.02 и РД 52.18.156-99 и определяют в соответствии с Приложением 2 по формуле (1) полевую влагоемкость (A).

2.2. Отобранную пробу почв с полевой влагоемкостью делят на две части, одну из которых высушивают до воздушно-сухого состояния по ГОСТ 5180. В пробе почвы с полевой влагоемкостью и в воздушно-сухой пробе почвы определяют содержание остаточных количеств контролируемого вещества в соответствии с методикой выполнения измерений. Результаты анализа относят к воздушно-сухой пробе почвы. Для этого масса навески пробы почвы с полевой влагоемкостью должна быть умножена на коэффициент (100 - A) / 100. Полученная величина навески используется при расчете содержания контролируемого вещества в пробе почвы. Результаты представляют как среднее арифметическое из трех параллельных измерений.

2.5. При необходимости длительного хранения проб почвы необходимо учитывать влияние условий хранения на содержание в пробах почвы остаточных количеств пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений. Контроль условий хранения проводят по РД 52.18.103-86, разд. 6.

3.1. Для оценки эффективности извлечения контролируемых пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений из анализируемой почвы определяют потери при экстракции из контрольного образца почвы (КО) в соответствии с Приложением 4.

Потери при экстракции не должны превышать 30% от внесенного количества загрязняющего почву химического вещества.

3.2. В тех случаях, когда потери при экстракции составляют более 30%, проводят сравнение различных растворителей и способов извлечения с целью выбора наиболее пригодного для данного типа почвы.

Типы растворителей, применяемых для экстракции пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений, и способы извлечения приведены в Приложении 5.

3.3. Если в соответствии с методикой выполнения измерений измерению массовой доли контролируемого пестицида, его метаболита и регулятора роста растений предшествует химическая реакция, на протекание которой может оказать влияние органическая составляющая почвы, то контролируемое вещество вносят в пробу почвы в соответствии с РД 52.18.103, разд. 7 и выполняют все операции, указанные в методике выполнения измерений, предшествующие измерению массовой доли. Полученный экстракт, содержащий известное количество детектируемого производного контролируемого вещества, используют в качестве стандартного раствора при измерениях методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ). В качестве примера может быть использована работа Бабкиной Э.И., Алексеевой Л.Б. и Трублаевич Ж.Н. Газохроматографическое определение 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в почве в виде этилового эфира//Журнал аналитической химии. 1985. Т. 40. N 11. С. 2048 - 2051.

4.1. Контрольные образцы почвы с внесенным контролируемым веществом используется для оценки эффективности извлечения контролируемого пестицида, его метаболита или регулятора роста растений из каждого типа почвы.

4.2. Внесение пестицида, его метаболита или регулятора роста растений в пробу почвы осуществляется в соответствии с РД 52.18.103-86, разд. 7.

4.3. Для каждого пестицида, его метаболита или регулятора роста растений должно определяться время, необходимое для установления сорбционного равновесия между почвой и внесенным веществом, в соответствии с Приложением 6.

4.4. При аналитическом контроле и апробации методик в качестве КО используются образцы с таким временем установления сорбционного равновесия, при котором извлечение вещества наибольшее и составляет не менее 50% от внесенного количества.

5.1. Для устранения влияющих факторов пробы почвенные экстракты перед измерением методом ГЖХ должны быть очищены. Метод очистки подбирается в соответствии с извлекаемым классом пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений. Методы очистки экстрактов приведены в Приложении 7.

5.2. Для надежной идентификации анализируемых пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений должны применяться колонки с неподвижными жидкими фазами различной полярности, что позволяет разделить и измерить содержание в пробе почвы всех анализируемых веществ. Количество фаз различной полярности должно быть не менее двух.

Полевая влагоемкость пробы почвы (A) в процентах определяется по формуле:

В три навески почвы, взятые в соответствии с методикой выполнения измерения, вносят контролируемое вещество в количествах, соответствующих 0,5; 1,0; 10 предельно допустимого количества (ПДК) или ориентировочно допустимого количества (ОДК) в соответствии с РД 52.18.103, разд. 7.

Параллельно готовят три навески пробы почвы того же типа, не содержащей контролируемого вещества. Проводят экстракцию в соответствии с методикой выполнения измерений. В экстракты, полученные из чистой почвы, вносят контролируемое вещество в тех количествах, что и в почву, то есть 0,5; 1,0; 10 ПДК или ОДК. Дальнейший анализ проводят в соответствии с методикой выполнения измерений. Результат измерения выражают в процентах от внесенного количества. Потери при экстракции (ПЭК) в процентах определяют по формуле:

1. Для извлечения пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений из проб почвы используют следующие растворители:

1) среднеполярные растворители с абсолютной диэлектрической проницаемостью от 15 до 30 Ф/м, например: ацетон, спирты этиловый, метиловый и др.;

2) неполярные растворители с абсолютной диэлектрической проницаемостью от 2 до 7 Ф/м, например: хлороформ, бензол, этиловый эфир и др.;

3) смесь неполярных растворителей с абсолютной диэлектрической проницаемостью менее 2 Ф/м, такими как гексан, гептан, петролейный эфир и др.

2. Извлечение пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений из проб почвы осуществляется с помощью следующих способов:

1) встряхивания навески пробы почвы с растворителями или смесью растворителей;

2) нагревания навески пробы почвы с растворителем или смесью растворителей в круглодонной колбе с обратным холодильником или в аппарате Сокслета;

3) перегонки с паром при нагревании навески пробы почвы с растворителем или смесью растворителей с большим избытком воды.

Желательно избегать операций длительного нагревания растворителей с пробой почвы.

3. Для снижения сорбционных свойств почвы и обеспечения эффективности извлечения пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений из проб почвы проводят следующие операции:

1) увлажнение навески пробы почвы от 20 до 100% от массы навески водой или растворами хлористого натрия, в зависимости от типа почвы;

2) добавление к растворителю или смеси растворителей, используемых для извлечения, серной или соляной кислоты, гидроокиси калия или натрия, в зависимости от химической структуры контролируемого вещества.

Для определения времени установления сорбционного равновесия между почвой и внесенным веществом готовят четыре партии КО, в каждой из которых должно быть по три КО с содержанием контролируемого вещества на уровне 1,0 ПДК или ОДК и по три КО с содержанием вещества на уровне 10 ПДК или ОДК. После высушивания почвы до воздушно-сухого состояния КО хранятся в закрытых бюксах при комнатной температуре. Анализ КО первой партии проводят через 6 - 7 суток после высушивания, второй - через 14 - 15 суток, третьей - через 20 - 21 сутки, четвертой - через 29 - 30 суток. Равновесие считается установившимся в той партии, где извлечение внесенного вещества наибольшее.

Почвенные экстракты перед измерением методом ГЖХ должны быть очищены для устранения влияющих факторов пробы почвы. Для очистки почвенных экстрактов используются следующие методы:

1) перераспределение компонентов экстракта в системе растворителей;

2) колоночная хроматография;

3) дегидрохлорирование, окисление сопутствующих веществ кислотами или окислительными смесями, например обработка раствором гидроокиси калия в этиловом спирте или хромовым ангидридом;

4) комплексообразование, например, обработка раствором тетрабутиламмония сернокислого и сернистокислого натрия.

Могут быть использованы и другие методы.

Потери при экстракции должны учитываться при использовании каждого метода очистки почвенных экстрактов.