Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены".

1. Разработан Государственным научным учреждением Всероссийским научно-исследовательским институтом пищевой биотехнологии Россельхозакадемии (ГНУ ВНИИПБТ Россельхозакадемии).

2. Внесен Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии.

3. Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 50 от 20 июля 2012 г.).

За принятие проголосовали:

4. Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 сентября 2012 г. N 469-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31670-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2013 г.

5. Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 53194-2008.

6. Введен впервые.

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в указателе "Национальные стандарты".

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе "Национальные стандарты", а текст изменений - в информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе "Национальные стандарты"

Настоящий стандарт распространяется на водки и водки особые и устанавливает спектрально-люминесцентный метод определения наличия или отсутствия органических микропримесей, характерных для этилового ректификованного спирта из непищевого сырья, используемого для их приготовления, с целью идентификации спирта.

Метод применяют для исследовательских работ и накопления статистических данных по установлению происхождения этилового ректификованного спирта, входящего в состав водок и водок особых.

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.018-93 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

Примечание. При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по информационному указателю "Национальные стандарты", составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1. Водка: спиртной напиток, представляющий собой бесцветный водно-спиртовой раствор крепостью 40,0% - 45,0%, 50,0% и 56,0%, с мягким, присущим водке вкусом и характерным водочным ароматом.

3.2. Особая водка: водка крепостью 40,0% - 45,0% с подчеркнуто специфическим ароматом и мягким вкусом, получаемыми за счет внесения ингредиентов.

3.3. Идентификация этилового ректификованного спирта, входящего в состав водок (водок особых): определение принадлежности к спирту из непищевого сырья по наличию органических микропримесей, характерных для спирта из непищевого сырья, используемого для приготовления водок (водок особых).

3.4. Органические микропримеси: следовые количества органических соединений, входящих в состав исходного сырья, ферментов и других материалов, применяемых при приготовлении этилового ректификованного спирта из непищевого сырья.

3.5. Спектр поглощения: зависимость оптической плотности исследуемого образца водки (водки особой) от длины волны (или частоты) падающего на образец излучения.

3.6. Спектр возбуждения люминесценции: зависимость интенсивности излучения исследуемого образца водки (водки особой) по длинам волн (частотам) возбуждающего излучения при фиксированной длине волны излучаемого образцом света.

3.7. Спектр люминесценции: зависимость интенсивности люминесценции исследуемого образца водки (водки особой) по длинам волн (частотам) излучаемого свечения при фиксированной длине волны возбуждающего света.

3.8. Многомерный спектр: совокупность оптических спектров поглощения и спектров возбуждения-испускания люминесценции образцов водок (водок особых).

3.9. Мера сходства: величина, вычисляемая по формулам (1) - (3).

3.10. Объединенная мера сходства: величина, вычисляемая по формуле (4).

Отбор проб для анализа водок и водки особой - по нормативным документам, действующим на территории государства, принявшего стандарт.

5.1. Сущность метода

Метод идентификации спирта, входящего в состав водок и водок особых, основан на определении наличия органических микропримесей, поглощающих и испускающих оптическое излучение в спектральном интервале 200 - 600 нм. Наличие набора характеристических органических микропримесей устанавливается путем сопоставления заданных значений многомерных спектров модельных образцов водно-спиртовых смесей крепостью 40,0%, приготовленных из синтетического или гидролизного этилового спирта (ГОСТ 18300) и дистиллированной воды (ГОСТ 6709), с измеренным многомерным спектром неизвестного образца водки.

Многомерными спектрами называют совокупность оптических спектров поглощения и возбуждения-испускания люминесценции . Операция сопоставления состоит в вычислении мер сходства и , измеренных спектральных распределений и с известными спектральными распределениями и :

- для спектров поглощения:

- для спектров возбуждения люминесценции:

для спектров люминесценции:

где - длина волны в спектре поглощения;

- длина волны возбуждающего излучения;

- длина волны испускаемого излучения;

k = 1, 2, 3, 4, 5 - индекс имеющегося в базе данных многомерного спектра образца водноспиртовой смеси крепостью 40,0%, приготовленной из синтетического или гидролизного этилового спирта (ГОСТ 18300) и дистиллированной воды (ГОСТ 6709);

, и - коэффициенты идентификационной значимости длин волн , и соответственно, необходимые для фильтрации аппаратурных помех используемых спектрометров (, , );

, , - дисперсии измеряемых величин , и .

Объединенную меру сходства вычисляют по формуле

где , и - значимости оптических спектров поглощения, возбуждения и испускания люминесценции для идентификации группы микропримесей, .

Для имеющейся базы данных ; ; . Многомерный спектр неизвестного образца водки относят к тому многомерному спектру водно-спиртовой смеси из k = 1, 2, 3, 4, 5, для которого объединенная мера сходства измеренного многомерного спектра с многомерными спектрами известных образцов примет значение больше или равно 0,5.

5.2. Средства измерений, оборудование, материалы

5.2.1. Для измерения спектров поглощения используют сканирующий спектрофотометр с управлением от персонального компьютера, программа управления которым обеспечивает сохранение информации в текстовом формате. Спектрофотометр должен обеспечивать измерение оптической плотности в диапазоне 0 - 5 при спектральной ширине щели 1 нм с интервалом 0,5 нм. Область сканирования не менее 190 - 400 нм.

5.2.2. Для измерения спектров возбуждения и испускания люминесценции используют сканирующий спектрофлуориметр с характеристиками:

- минимальный спектральный диапазон возбуждения люминесценции от 200 до 300 нм;

- допускаемая абсолютная погрешность отсчетного устройства установки длин волн не более 0,5 нм;

- допускаемое среднеквадратичное отклонение случайной составляющей погрешности отсчетного устройства установки длин волн не более 0,25 нм;

- отношение сигнал/шум для Рамановского спектра дистиллированной воды при длине волны 340 нм при ширине щелей монохроматоров 10 нм не менее 500:1;

- автоматическая коррекция измеряемого спектра на функцию спектральной чувствительности спектрофотометра;

- наличие режима сохранения информации в виде файла данных в текстовом формате.

5.2.3. Персональная электронно-вычислительная машина (компьютер) для обработки информации и проведения вычислений.

5.2.4. Стандартная оптическая кювета (10 x 10 мм) из кварцевого стекла для измерения интенсивности люминесценции жидких образцов.

5.2.5. Дистиллированная вода по ГОСТ 6709.

5.2.6. Хлопчатобумажная ткань любого типа.

5.3. Условия проведения измерений

Измерение проводят при соблюдении следующих условий:

5.4. Подготовка к выполнению измерений

5.4.1. Подготовку спектрофотометра к работе выполняют в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

Из анализируемого образца водки или водки особой отбирают пробу объемом от 3 до 5 см3 для измерения его спектра поглощения.

Пробу помещают в тщательно вымытую кварцевую кювету толщиной 10 мм, предварительно дважды ополоснутую анализируемой водкой или водкой особой.

Перед установкой в кюветное отделение спектрофотометра наружную поверхность кюветы тщательно протирают чистой хлопчатобумажной тканью.

5.4.2. Подготовку спектрофлуориметра к проведению измерений осуществляют по инструкции, приложенной к прибору.

Из анализируемого образца водки или водки особой отбирают пробу объемом от 3 до 5 см3 для измерения его спектра возбуждения - испускания люминесценции.

Пробу помещают в прилагаемую к спектрофлуориметру чисто вымытую кварцевую кювету, предварительно дважды ополоснутую анализируемой водкой или водкой особой.

Перед установкой в кюветное отделение спектрофлуориметра наружную поверхность кюветы тщательно протирают чистой хлопчатобумажной тканью.

5.5. Выполнение измерений

5.5.1. Измерение спектра поглощения

Помещают в измерительный канал спектрофотометра кювету с анализируемым образцом водки или водки особой.

Устанавливают:

режим измерения - поглощение;

спектральную ширину щели монохроматора - 1 нм;

интервал измерения - 0,5 нм;

скорость сканирования - медленную;

диапазон сканирования - от 190 до 400 нм.

Измеряют суммарный спектр поглощения анализируемого образца водки или водки особой относительно воздуха.

После проведения измерения данные сохраняют в текстовом формате в виде табличного файла с расширением dat.

5.5.2. Измерение спектра возбуждения люминесценции

Кювету с анализируемым образцом водки или водки особой устанавливают в кюветное отделение.

Запускают следующий режим измерения:

спектральная ширина щели монохроматоров возбуждения и испускания не более 10 нм;

измерение интенсивности люминесценции проводят при регистрации на длине волны 335 нм при последовательном возбуждении от 200 до 350 нм (шаг сканирования - 2 нм, время накопления сигнала - 2 с).

После проведения измерения данные сохраняют в текстовом формате в виде табличного файла с расширением dat.

5.5.3 Измерение спектра люминесценции

Запускают следующий режим измерения:

спектральная ширина щели монохроматоров возбуждения и испускания не более 10 нм;

измерение интенсивности люминесценции проводят в диапазоне длин волн от 280 до 580 нм, монохроматор возбуждения устанавливают на длину волны 230 нм (шаг сканирования - 2 нм, время накопления сигнала - 2 с).

После проведения измерения данные сохраняют в текстовом формате в виде табличного файла с расширением dat.

Объединенную меру сходства измеренного многомерного спектра с многомерными спектрами для всех известных образцов из базы данных вычисляют по формуле (4) в соответствии с алгоритмом, приведенным в 5.1.

6.1. В случае измерения: 1) поглощения в диапазоне 190 - 400 нм по 5.5.1; 2) возбуждения с регистрацией люминесценции на длине волны 335 нм в диапазоне 200 - 350 нм по 5.5.2; 3) люминесценции при возбуждении светом с длиной волны 230 нм по 5.5.3 относительная погрешность объединенной меры сходства многомерных спектров образцов не более +/- 5%.

6.2 Основные метрологические характеристики метода приведены в таблице 1.

7.1. Контроль относительной погрешности результатов определения объединенной меры сходства проводят не реже одного раза в месяц. Контроль проводят путем измерения многомерного спектра водно-спиртовой смеси крепостью 40,0%, приготовленной из синтетического или гидролизного этилового спирта (ГОСТ 18300) и дистиллированной воды (ГОСТ 6709), и вычисления его объединенной меры сходства с соответствующим многомерным спектром (из пяти, содержащихся в базе данных), полученным для водно-спиртовой смеси, содержащей тот же самый непищевой этиловый спирт. Повторяют измерение многомерного спектра приготовленного образца 26 раз и каждый раз заново вычисляют объединенную меру сходства . Относительную погрешность измерения объединенной меры сходства , вычисляют по формуле

Результат контроля признается удовлетворительным, если выполняется условие .

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения повторяемости по ГОСТ ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть предусмотрены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК 17025.

При проведении анализов следует соблюдать:

- требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.018, ГОСТ 12.1.019 и требования инструкций по эксплуатации приборов;

- требования пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004;

- требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;

- требования работы с вредными веществами в соответствии с ГОСТ 12.1.007;

- общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

К выполнению измерений допускаются специалисты, имеющие квалификацию не ниже техника, изучившие инструкцию по эксплуатации спектрофотометра и спектрофлуориметра, требования безопасности, прошедшие обучение и освоившие метод выполнения измерений.