Постановлением Госстандарта СССР от 22 июня 1982 г. N 2481 дата введения установлена 01.07.1983.

Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95).

Издание (май 2000 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3-88).

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения меди (при массовой доле меди 0,001 - 0,06%).

Метод основан на реакции образования окрашенного комплексного соединения ионов меди с диэтилдитиокарбаматом свинца и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 420 - 440 нм.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 859-2014 Медь. Марки

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 20996.0-2014 Селен технический. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 24104-2001 <*> Весы лабораторные. Общие технические требования

--------------------------------

<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ ИСО 5725-6-2003 <**> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

--------------------------------

<**> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю "Национальные стандарты", составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

Точность измерений массовой доли меди соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1 (при P = 0,95).

Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений для доверительной вероятности P = 0,95 приведены в таблице 1.

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 20996.0-82.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

- спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны от 420 до 440 нм;

- весы специального класса точности по ГОСТ 24104;

- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;

- стекло часовое;

- плиту нагревательную по [1], обеспечивающую температуру нагрева до 400 °C или аналогичную;

- воронки делительные ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.

При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:

- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;

- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 3:1 и 1:1;

- аммиак водный по ГОСТ 3760;

- железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор массовой концентрацией 100 г/дм³ в соляной кислоте, разбавленной 3:1;

- хлороформ по ГОСТ 20015;

- медь по ГОСТ 859;

- диэтилдитиокарбамат свинца (II) по [2], раствор массовой концентрацией 0,5 г/дм³ в хлороформе;

- бумагу индикаторную универсальную по [3].

3а.1. При приготовлении раствора диэтилдитиокарбамат свинца (II), массовой концентрацией 0,5 г/дм³ в хлороформе: 0,5 г соли помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют от 200 до 300 см³ хлороформа и перемешивают до растворения навески. Разбавляют хлороформом до метки и снова перемешивают. Раствор хранят в темном месте в склянке из темного стекла.

3а.2. Для построения градуировочного графика готовят растворы меди известной концентрации

При приготовлении раствора А массовой концентрации меди 0,1 мг/см³ навеску меди массой 0,1000 г растворяют в 5 - 8 см³ азотной кислоты, выпаривают раствор до небольшого объема, приливают от 20 до 25 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. Охлаждают, приливают от 40 до 50 см³ воды и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации меди 0,01 мг/см³ аликвоту 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор используют свежеприготовленным.

3а.3. Построение градуировочного графика

В семь делительных воронок, вместимостью 250 см³ каждая, помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см³ раствора Б, что соответствует 0; 0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 и 0,05 мг меди. Добавляют по 0,5 см³ хлорного железа, от 50 до 60 см³ воды и далее проводят анализ по 3.1. В качестве раствора сравнения используют раствор, не содержащий медь.

3.1. Навеску селена массой 0,2 - 1 г (в зависимости от массовой доли меди) помещают в стакан вместимостью 250 - 300 см³, прибавляют 15 - 20 см³ азотной кислоты, накрывают часовым стеклом (стеклянной пластинкой) и выдерживают без нагревания до прекращения бурной реакции выделения окислов азота. Затем нагревают и выпаривают досуха. Выдерживают сухой остаток на плите 8 - 10 мин. Операцию повторяют два раза, прибавляя каждый раз по 5 - 7 см³ азотной кислоты и выпаривая остаток.

К сухому остатку прибавляют 5 - 7 см³ соляной кислоты, нагревают до растворения солей, добавляют 30 - 40 см³ воды, кипятят, охлаждают и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см³. Доливают водой до метки и перемешивают.

Отбирают аликвотную часть раствора 20 - 50 см³ и переносят ее в делительную воронку вместимостью 150 - 200 см³, нейтрализуют аммиаком до появления легкой мути гидроокиси железа, которую растворяют в 3 - 4 каплях раствора соляной кислоты (1:1), устанавливают рН 3 - 4 при помощи универсальной индикаторной бумаги. Если в анализируемом растворе мало железа, к аликвотной части добавляют 0,5 см³ раствора хлорного железа и проводят указанную выше операцию.

К нейтрализованному в делительной воронке раствору приливают 10 см³ раствора диэтилдитиокарбамата свинца и энергично встряхивают 2 мин. После расслоения жидкостей слой хлороформа сливают в мерную колбу вместимостью 50 см³, а к водному раствору в делительной воронке приливают 10 см³ диэтилдитиокарбамата свинца и экстракцию повторяют.

Если хлороформный слой имеет желтую окраску, экстракцию повторяют с 5 см³ реактива. Все экстракты собирают в мерной колбе вместимостью 50 см³, доливают хлороформ до метки и перемешивают.

Величину оптической плотности измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 420 нм и кювету толщиной поглощающего слоя 20 мм.

В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта.

Массу меди находят по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Исключен с 1 ноября 2016 года. - Изменение N 2, введенное в действие Приказом Росстандарта от 17.02.2016 N 45.

4.1. Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле

где - количество меди, найденное по градуировочному графику, мг;

- объем мерной колбы, см³;

- объем аликвотной части раствора, см³;

- масса навески селена, г.

4.2. За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности P = 0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 1.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).

(п. 4.2 в ред. Изменения N 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.02.2016 N 45)

4.3. Абсолютное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях, не должно превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1 (при доверительной вероятности P = 0,95). При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.5.3).

(п. 4.3 введен Изменением N 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.02.2016 N 45)