Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 84 "Неорганические продукты азотной группы на базе аммиака и азотной кислоты" (ОАО "ГИАП") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. N 44)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. N 1822-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 15562-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.

5 Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту EN 15562:2009 "Удобрения. Определение содержания цианамида азота" ("Fertilizers - Determination of cyanamide nitrogen", IDT).

Европейский стандарт разработан Европейским техническим комитетом CEN/TC 260 "Удобрения и известковые материалы".

Сведения о соответствии ссылочных европейских стандартов межгосударственным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

7 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Август 2020 г.

Настоящий стандарт устанавливает метод определения цианамидного азота в удобрениях. Метод применим к цианамиду кальция и смеси цианамида/нитрата кальция.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения):

EN 1482-2, Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)

EN 12944-1:1999, Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 1: General terms (Удобрения и известковые материалы и почвоулучшители. Словарь. Часть 1. Основные термины)

EN 12944-2:1999, Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 2: Terms relating to fertilizers (Удобрения и известковые материалы и почвоулучшители. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)

EN ISO 3696:1995, Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (ISO 3696:1987) (Вода для лабораторного анализа. Технические условия и методы испытания)

В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1:1999 и EN 12944-2:1999.

Цианамидный азот осаждают в виде серебряного комплекса. Расщепляют в серной кислоте с помощью катализатора. Дистиллируют аммиак из щелочного раствора, поглощают в избытке стандартного раствора серной кислоты и проводят обратное титрование стандартным раствором гидроксида натрия или калия.

Используют только реактивы признанной аналитической чистоты (ч.д.а.) и дистиллированную или деминерализованную воду, не содержащую диоксид углерода и все азотистые соединения (степень чистоты 3 в соответствии с EN ISO 3696:1995).

5.2 Кислота уксусная ледяная.

5.3 Раствор аммиака содержащий 10%-ного газообразного аммиака по массе (p₂₀ = 0,96 г/мл).

5.4 Аммиачный раствор серебра в соответствии с Толленсом

Смешивают 500 мл 10%-ного раствора нитрата серебра (AgNO₃) в воде с 500 мл 10%-ного раствора аммиака (5.3).

Не подвергают излишнему воздействию света, тепла и воздуха. Раствор обычно хранится в течение многих лет. Пока раствор остается прозрачным, реактив хорошего качества.

5.5 Кислота серная концентрированная, p₂₀ = 1,84 г/мл.

5.6 Сульфат калия, ч.д.а.

5.7 Катализатор

Используют 0,3 - 0,4 г оксида меди (II) или 0,95 - 1,25 г пентагидрата сульфата меди (II) для каждого определения.

5.8 Раствор гидроксида натрия, примерно 30% NaOH (p₂₀ = 1,33 г/мл), не содержащий аммиак.

5.9 Кислота серная, раствор концентрацией c = 0,05 моль/л.

5.10 Раствор гидроксида натрия или калия, концентрацией c = 0,1 моль/л.

5.11 Растворы индикаторов

5.11.1 Смешанный индикатор

Раствор A: Растворяют 1 г метилового красного в 37 мл раствора гидроксида натрия с концентрацией c = 0,1 моль/л и доводят до 1 л водой.

Раствор B: Растворяют 1 г метиленового синего в воде и доводят водой до 1 л.

Смешивают один объем A с двумя объемами B.

Данный индикатор фиолетовый в кислом растворе, серый в нейтральном растворе и зеленый в щелочном растворе. Используют 0,5 мл (10 капель) этого раствора индикатора.

5.11.2 Раствор метилового красного индикатора

Растворяют 0,1 г метилового красного в 50 мл 95%-ного этанола. Доливают до 100 мл водой и отфильтровывают, если необходимо. Данный индикатор может быть использован (четыре-пять капель) вместо указанного в 5.11.1.

5.12 Гранулы, препятствующие бурлению (например, пемза, стеклянные шарики), промытые в соляной кислоте и прокаленные.

5.13 Тиоцианат калия, для контрольного испытания.

Состоящие из круглодонной колбы подходящей вместимости, соединенной с холодильником дистилляционной трубкой с насадкой, предохраняющей от переброса перегоняемой жидкости. Оборудование изготовлено из боросиликатного стекла.

Примечание - Различные виды оборудования с изображением основных особенностей конструкции, рекомендованные для данного определения, представлены на рисунках 1 - 4.

Может также использоваться автоматический дистилляционный аппарат при условии, что результаты статистики эквивалентны.

6.2 Мерная колба вместимостью 500 мл.

6.3 Колба Кьельдаля с длинным горлышком подходящей вместимости (300 - 500 мл).

6.4 Пипетка вместимостью 50 мл.

6.5 Ротационный шейкер 35 - 40 оборотов в минуту.

Отбор проб не является частью метода, указанного в настоящем стандарте. Рекомендуемый метод отбора проб приведен в EN 1482-1.

Пробоподготовка осуществляется в соответствии с EN 1482-2.

Взвешивают с точностью до 0,001 г около 2,5 г приготовленного образца и помещают его в небольшую стеклянную ступку. Растирают образец три раза с водой, сливают воду после каждого растирания в мерную колбу вместимостью 500 мл (6.2). Переносят количественно образец в мерную колбу вместимостью 500 мл, промывают ступку, пестик и воронку водой. Доводят водой примерно до 400 мл. Добавляют 15 мл уксусной кислоты (5.2). Смешивают в ротационном шейкере (6.5) в течение 2 ч.

Доводят до 500 мл водой, перемешивают и отфильтровывают.

Испытание необходимо проводить как можно быстрее.

Переносят 50 мл фильтрата в химический стакан вместимостью 250 мл.

Добавляют раствор аммиака (5.3) до слабощелочного раствора и добавляют 30 мл теплого аммиачного раствора серебра (5.4), чтобы выпал желтый комплекс цианамида серебра.

Оставляют на ночь, отфильтровывают и промывают осадок холодной водой до полного отсутствия аммиака.

Помещают фильтр и осадок, еще влажные, в колбу Кьельдаля, добавляют 10 - 15 г сульфата калия (5.6), катализатор (5.7), в установленных пропорциях, затем добавляют 50 мл воды и 25 мл концентрированной серной кислоты (5.5).

Медленно нагревают колбу, осторожно потряхивая, пока содержимое не закипит. Увеличивают нагревание, кипятят, пока содержимое колбы не станет бесцветным или бледно-зеленым.

Продолжают кипячение в течение 1 ч, затем дают остыть.

Помещают в приемную колбу 50 мл титрованной серной кислоты. Добавляют соответствующее количество выбранного раствора индикатора (5.11.1 или 5.11.2) и, если необходимо, воды до получения объема не менее 50 мл. Конец удлиненной трубки холодильника должен быть ниже поверхности раствора.

Переносят аккуратно пипеткой в соответствии с деталями, указанными в таблице 1, аликвотную часть прозрачного раствора в перегонную колбу прибора. Добавляют воду, чтобы получить общий объем около 350 мл и несколько гранул пемзы, чтобы контролировать кипение.

Собирают дистилляционный аппарат и, чтобы избежать потери аммиака, добавляют к содержимому дистилляционной колбы 10 мл концентрированного раствора гидроксида натрия (5.8) (необходимо добавить достаточное количество раствора NaOH (5.8) для обеспечения значительного избытка). Постепенно нагревают колбу, чтобы избежать энергичного бурления. Когда начнется кипение, дистиллируют со скоростью около 100 мл 10 - 15 мин; общий объем дистиллята должен быть около 250 мл. Холодильник должен регулироваться так, чтобы обеспечивать непрерывный поток конденсата. Дистилляция должна быть завершена за 30 - 40 мин. Если перегонка завершена, опускают приемную колбу так, чтобы удлинительная трубка холодильника находилась над поверхностью жидкости.

Проводят последующую перегонку с помощью соответствующего реагента, чтобы гарантировать полную дистилляцию всего аммиака. Промывают удлинительную трубку холодильника небольшим количеством воды и оттитровывают избыток кислоты титрованным раствором гидроксида натрия или калия, установленным для принятого варианта (см. примечание).

Примечание - Стандартные растворы различной концентрации могут быть использованы для обратного титрования при условии, что объемы, используемые для титрования, насколько это возможно, не превышают 45 мл.

Проводят холостое испытание (исключая образец) при тех же условиях и используют эти показатели при расчетах окончательного результата.

Перед проведением испытания убедитесь, что оборудование работает исправно и используется правильная методика с использованием аликвотной части стандартного раствора тиоцианида калия (5.13), соответствующего 0,05 г азота.

Представляют результаты анализа как массовую долю содержания цианамида азота в удобрении в процентах. Расчет осуществляют в соответствии с таблицей 1.

Протокол испытания должен содержать, как минимум, следующую информацию:

a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;

b) используемый метод испытания со ссылкой на настоящий стандарт;

c) полученные результаты испытания в виде массовой доли общего азота в удобрении, в процентах;

d) дату отбора проб и пробоподготовки (если известно);

e) дату окончания испытания;

f) все подробности операций испытаний, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как необязательные, а также сведения о любых случаях, которые произошли во время выполнения метода, которые могут повлиять на результат(ы) испытания.