Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 84 "Неорганические продукты азотной группы на базе аммиака и азотной кислоты" (ОАО "ГИАП") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 84 "Неорганические продукты азотной группы на базе аммиака и азотной кислоты"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке (протокол от 03 декабря 2013 г. N 62-П)

За принятие проголосовали:

4 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 15558:2009 Fertilizers - Determination of nitric and ammoniacal nitrogen according to Ulsch (Удобрения. Определение нитратного и аммонийного азота методом Ульша).

Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC 260 "Удобрения и известковые материалы".

Перевод с английского языка (en).

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейского регионального стандарта, на который дана ссылка, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 5 декабря 2013 г. N 2188-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 15558-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт устанавливает метод определения нитратного и аммонийного азота с восстановлением методом Ульша.

Метод применим ко всем азотным удобрениям, включая сложные удобрения, в которых азот находится только в нитратной форме или в аммонийной и нитратной форме.

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).

EN 1482-2 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)

EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 1: General terms (Удобрения и известковые материалы и почвоулучшители. Словарь. Часть 1. Основные термины)

EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 2: Terms relating to fertilizers (Удобрения и известковые материалы и почвоулучшители. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)

EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (ISO 3696:1987) [Вода для лабораторного анализа. Технические условия и методы испытаний (ISO 3696:1987)]

В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1 и EN 12944-2.

Восстанавливают нитраты и нитриты металлическим железом до аммиака в кислой среде и вытесняют аммиак, образовавшийся при добавлении избытка гидроксида натрия.

Проводят дистилляцию, определяют выход аммиака в известный объем титрованного раствора серной кислоты и титруют избыток серной кислоты титрованным раствором гидроксида натрия или калия.

Используют только реактивы признанной аналитической степени чистоты (квалификацией не ниже ч.д.а.) и дистиллированную или деминерализованную воду, не содержащую диоксид углерода и азотистых соединений (степень чистоты - 3 в соответствии с EN ISO 3696).

5.2 Кислота соляная разбавленная: смешивают один объем концентрированного раствора соляной кислоты, p(HCl) = 1,18 г/мл, с одним объемом воды.

5.3 Кислота серная, раствор концентрацией c = 0,05 моль/л.

5.4 Раствор гидроксида натрия или калия, не содержащий карбонатов, концентрацией c = 0,1 моль/л.

5.5 Раствор серной кислоты, концентрацией примерно 30% (массовая концентрация), не содержащий аммиак.

5.6 Порошок железа, восстановленного в водороде.

Установленное количество железа должно восстанавливать не менее чем 0,05 г нитратного азота.

5.7 Раствор гидроксида натрия, массовой концентрацией примерно 30%, не содержащий аммиак, p(NaOH) = 1,33 г/мл.

Раствор A: растворяют 1 г метилового красного в 37 мл раствора гидроксида натрия концентрацией c = 0,1 моль/л и доводят до 1 л водой.

Раствор B: растворяют 1 г метиленового синего в воде и доводят до 1 л водой.

Смешивают один объем раствора A с двумя объемами раствора B.

Данный индикатор: фиолетовый - в кислом растворе, серый - в нейтральном растворе и зеленый - в щелочном растворе. Используют 0,5 мл (10 капель) этого раствора индикатора.

Растворяют 0,1 г метилового красного в 50 мл 95%-ного этанола. Доливают до 100 мл водой и отфильтровывают, при необходимости. Данный индикатор (4 - 5 капель) может быть использован вместо предыдущего.

5.9 Гранулы, препятствующие кипению (например, пемза), промытые в соляной кислоте и прокаленные.

5.10 Нитрат натрия, ч.д.а.

Перегонные аппараты состоят из круглодонной колбы соответствующей вместимости, соединенной с холодильником при помощи насадки, предохраняющей от переброса перегоняемой жидкости. Оборудование изготовлено из боросиликатного стекла.

Примечание - Конструкции различных типов перегонных аппаратов, рекомендованные для данного испытания, представлены на рисунках 1 - 4.

Можно также использовать автоматические перегонные аппараты при условии, что результаты статистически эквивалентны.

6.2 Пипетки вместимостью 10, 20, 25, 50, 100 и 200 мл.

6.3 Мерная колба, вместимостью 500 мл.

6.4 Ротационный шейкер со скоростью вращения 35 - 40 об/мин.

Отбор проб не является частью метода, указанного в настоящем стандарте. Рекомендованный метод отбора проб приведен в стандарте [1].

Подготовку проб осуществляют в соответствии с EN 1482-2.

Проводят испытание на растворимость образца в воде при комнатной температуре в пропорции 2% (массовая доля). В соответствии с таблицей 1 взвешивают с точностью до 0,001 г 5, 7 или 10 г приготовленного образца и помещают его в мерную колбу вместимостью 500 мл. В соответствии с результатом испытания растворимости образца выполняют следующие действия.

Добавляют в колбу необходимое для растворения образца количество воды, встряхивают, после полного растворения образца доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают.

Добавляют в колбу 50 мл воды и, затем, 20 мл соляной кислоты (5.2), встряхивают и оставляют, не трогая, пока не прекратится выделение углекислого газа. Добавляют 400 мл воды и встряхивают в течение получаса в ротационном шейкере (6.4). Доводят водой объем до метки, перемешивают и отфильтровывают через сухой фильтр в сухой сосуд.

Помещают в приемную колбу 50 мл стандартной серной кислоты и добавляют соответствующее количество раствора индикатора 5.8.1 или 5.8.2. Конец удлинительной трубки холодильника должен быть ниже поверхности стандартной кислоты в приемной колбе.

При помощи точной пипетки переносят в соответствии с данными, указанными в таблице 1, аликвотную часть прозрачного раствора в перегонную колбу аппарата. Добавляют 350 мл воды, 20 мл 30%-ного раствора серной кислоты. Промывают горлышко колбы несколькими миллилитрами воды и помещают в горлышко колбы маленькую воронку с длинной трубкой. Нагревают в кипящей водяной бане в течение часа, затем промывают трубку воронки несколькими миллилитрами воды.

Осторожно, чтобы избежать потерь аммиака, добавляют в содержимое перегонной колбы 50 мл концентрированного раствора гидроксида натрия (5.7) или 60 мл концентрированного раствора гидроксида натрия (5.7) в тех случаях, когда для растворения образца было использовано 20 мл соляной кислоты (5.2). Собирают перегонный аппарат. Когда начнется кипение, скорость перегонки - около 100 мл за 10 - 15 мин; общий объем дистиллята должен быть около 250 мл. Холодильник следует регулировать таким образом, чтобы обеспечивался непрерывный поток конденсата.

Перегонка должна быть завершена за 30 - 40 минут. Если выделение аммиака прекратилось, опускают приемную колбу так, чтобы удлинительная трубка находилась над поверхностью жидкости.

Проводят последующую перегонку с помощью соответствующего реагента, чтобы гарантировать полную дистилляцию всего аммиака. Промывают удлинительную трубку холодильника небольшим количеством воды и оттитровывают избыток кислоты титрованным раствором гидроксида натрия или калия, установленным для принятого варианта (см. примечание).

Примечание - Титрованные растворы различной концентрации могут быть использованы для обратного титрования при условии, что объемы, используемые для титрования, по возможности, не превышают 45 мл.

Проводят холостое испытание (не включая образец) при тех же условиях, и используют показатели при расчете окончательных результатов.

Перед проведением испытания проверяют, чтобы оборудование работало правильно и применение метода было корректным, с использованием аликвотной части свежеприготовленного раствора нитрата натрия (5.10), содержащего от 0,045 до 0,050 г азота.

Результат испытания выражают как процентное содержание нитратного азота или комбинированного аммонийного и нитратного азота, содержащегося в удобрении, полученном для анализа.

Расчет осуществляют в соответствии с таблицей 1.

Протокол испытания должен содержать:

a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;

b) используемый метод испытания со ссылкой на настоящий стандарт;

c) полученные результаты испытания, выраженные в виде массовой доли аммонийного азота в удобрении, в процентах;

d) дату отбора и подготовки проб (если известна);

e) дату завершения испытания;

f) все детали операций, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как дополнительные, а также сведения о любых случаях, которые имели место во время выполнения метода и которые могли повлиять на результат(ы) испытаний.

[1] EN 1482-1 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 1: Sampling (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 1. Отбор проб)

[2] Регламент (ЕС) N 2003/2003 Regulation (EC) No 2003/2003 of the European Parliament and of the Council of 13 October 2003 relating to fertilizers, Official Journal L 304, 21/11/2003, P. 0001-0194, Annex IV, method 2.2.1. (Регламент (ЕС) Европейского Парламента и совета от 13 октября 2003 г., относящийся к удобрениям, официальный журнал L 304, 21/11/2003, стр. 1 - 194, приложение IV, метод 2.2.1)