Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ" (ФГУП "ВНИЦСМВ") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 "Химия"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 25 июня 2014 г. N 45-2014)

За принятие проголосовали:

4 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 14397-2:2004 Fertilizers and liming materials - Determination of carbon dioxide - Part 2: Method for liming materials (Удобрения и известковые материалы. Определение диоксида углерода. Часть 2. Метод для известковых материалов).

Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC 260 "Удобрения и известковые материалы".

Перевод с английского языка (en).

Официальные экземпляры европейского стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских региональных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам приведены в дополнительном приложении Д.А.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 8 сентября 2014 г. N 1019-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 14397-2-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2016 г.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

1. Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания диоксида углерода в известковых материалах.

2. Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения):

EN 1482 Sampling of solid fertilizers and liming materials (Отбор проб твердых удобрений и известковых материалов) <1>

--------------------------------

<1> Действуют EN 1482-1:2007 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 1. Sampling (Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть 1. Отбор проб) и EN 1482-2:2007 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2. Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб).

EN 12944-3:2001 Fertilizers and liming materials - Vocabulary - Part 3: Terms relating to liming materials (Удобрения и известковые материалы. Словарь. Часть 3. Термины, относящиеся к известковым материалам)

EN ISO 3696 Water for analytical laboratory use. Specification and test methods (ISO 3696:1987) [Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний (ИСО 3696:1987)]

3. Термины и определения

В настоящем стандарте применяют термины по EN 12944-3:2001.

4. Сущность метода

Сущность метода заключается в выделении диоксида углерода, содержащегося в известковых материалах в виде карбонатов, в результате взаимодействия с соляной кислотой, и определении объема выделяющегося газа.

5. Реактивы

5.1 Общие указания

Анализ проводят, используя реактивы установленной аналитической степени чистоты и воду в соответствии с EN ISO 3696, сорт 3.

5.2 Концентрированная соляная кислота, плотностью .

5.3 Разбавленная соляная кислота, плотностью 

Готовят разбавлением концентрированной кислоты (5.2) водой в объемном соотношении 1:1.

5.4 Концентрированная серная кислота, плотностью .

5.5 Сульфат натрия Na₂SO₄.

5.6 Запирающая жидкость; готовят следующим образом: навеску сульфата натрия массой 20 г растворяют в воде, добавляют 5 см³ концентрированной серной кислоты (5.4) и доводят объем раствора водой до 100 см³. Подкрашивают раствор несколькими каплями раствора метилового красного (5.8). Запирающая жидкость должна быть насыщена диоксидом углерода.

5.7 Спирт этиловый, раствор с массовой долей w(C₂H₅OH) = 95,6%.

5.8 Раствор метилового красного; готовят следующим образом: 0,1 г метилового красного растворяют в 50 см³ этилового спирта (5.7). Доводят объем раствора водой до 100 см³ и перемешивают.

5.9 Калия гидроксид, раствор с массовой долей w(KOH) = 50%.

5.10 Карбонат кальция CaCO₃, предварительно высушенный и доведенный до постоянной массы при температуре 250 °C.

5.11 Сульфата меди (II) пентагидрат CuSO₄·5H₂O.

6. Оборудование

6.1 Оборудование для выделения и определения диоксида углерода, как показано на рисунке 1.

6.2 Весы лабораторные с точностью взвешивания до 0,0001 г.

6.3 Нагревательное оборудование, электрическое или газопламенное.

7. Отбор проб

Отбор проб проводят в соответствии с EN 1482.

8. Проведение анализа

8.1 Масса анализируемого образца

Масса анализируемого образца, необходимая для анализа, зависит от предполагаемого содержания диоксида углерода, ее выбирают в соответствии с таблицей 1.

8.2 Определение

Массу анализируемого образца, отобранную в количестве указанном в 8.1, взвешивают с точностью до 0,1 мг в колбе для разложения. В колбу добавляют небольшое количество воды и вносят на кончике шпателя сульфат меди, необходимый для связывания, выделяющегося в результате реакции сероводорода.

Подсоединяют колбу для разложения в соответствии с рисунком 1, используя пробку с двумя отверстиями для капиллярных трубок. Капельницу и соединительную трубку ведущую к измерительной бюретке, присоединяют через пробку. Открывают запорные краны в этих двух линиях. Трехходовый кран устанавливают таким образом, чтобы он соединял колбу для разложения и измерительную бюретку. Измерительную бюретку наполняют запирающей жидкостью (5.6) до трехходового крана, путем поднятия склянки для приведения уровня. Затем закрывают запорный кран 1 и наполняют капельницу разбавленной соляной кислотой (5.3). Разбавленную соляную кислоту (5.3) добавляют в колбу через капельницу, заполняя колбу до половины ее вместимости При закрытии крана 1 небольшое количество кислоты остается как запирающая жидкость в воронке капельницы.

После 3 мин протекания реакции смесь нагревают до кипения и кипятят в течение 3 мин. Полностью заполняют колбу для разложения разбавленной соляной кислотой (5.3) до запорного крана 2 через капельницу для перемещения оставшихся газов смеси в измерительную бюретку. Внимательно следят за тем, чтобы разбавленная соляная кислота не переливалась. Закрывают измерительную бюретку трехходовым краном. Через 5 мин приводят запирающую жидкость (5.6) в измерительной бюретке и склянке к одному уровню и записывают объем газа V₁.

Поворачивают трехходовый кран, соединяя измерительную бюретку и абсорбционный сосуд, и промывают собранную смесь воздуха и диоксида углерода. Для этого поднимают склянку для выравнивания уровня так, чтобы весь газ принудительно прошел через раствор гидроксида калия в абсорбционном сосуде. Таким образом поглощают диоксид углерода. Повторяют процесс поглощения путем поднятия склянки для приведения уровня семь - восемь раз до тех пор, пока измерительная бюретка не будет содержать только остаточный газ. Затем перекрывают трехходовый кран, приводят запирающую жидкость в бюретке и абсорбционном сосуде к одному уровню и записывают объем газа V₂.

Примечание - Разность объемов V₁ - V₂ соответствует содержанию диоксида углерода в образце.

8.3 Калибровка оборудования

Взвешивают 0,1 г карбоната кальция (5.10) с точностью до 0,0001 г в колбе для разложения (см. рисунок 1). Выполняют определение, как указано в 8.2.

Примечание - Разность объемов V₃ - V₄ соответствует содержанию диоксида углерода в калибровочном материале.

Поправку F₁ абсорбционной установки вычисляют по формуле

где T - температура проведения опыта, К;

V₃ - объем газа, выделившийся при разложении калибровочного материала, см³;

V₄ - объем газа, выделившийся при разложении калибровочного материала после абсорбции, см³;

- корректные показания барометра, гПа.

F₁ должно принимать значения от 1,00 до 1,04. В обратном случае оборудование должно быть проверено на герметичность и надлежащее функционирование, а калибровка должна быть проведена повторно.

9. Обработка результатов

Содержание диоксида углерода w(CO₂), масс. %, вычисляют по формуле

где F₁ - поправка, вычисленная по формуле (1);

V₁ - объем газа, выделившийся при разложении пробы, см³;

V₂ - объем газа, выделившийся при разложении пробы после абсорбции, см³;

- корректные показания барометра, гПа;

T - температура проведения опыта, К;

m - масса пробы анализируемого образца, г.

Если калибровку и определение проводят сразу друг за другом, то температуру и давление из расчетов исключают. В таком случае формула (2) упрощается до формулы

10. Прецизионность

10.1 Общие положения

Значения предела повторяемости r, и предела воспроизводимости R, получены в межлабораторном эксперименте с участием образцов, содержащих строительную известь в соответствии с EN 459-2.

10.2 Повторяемость

Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых испытаний, полученными одним и тем же методом на идентичном анализируемом образце, в одной и той же лаборатории одним оператором, с использованием одного и того же оборудования в течение короткого интервала времени, будет превышать значение предела повторяемости r не более чем в 5% случаев. Предел повторяемости вычисляют по формуле r = 2,8 S_r, где S_r - стандартное отклонение повторяемости.

Значение S_r вычисляют по формуле

10.3 Воспроизводимость

Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых испытаний, полученными одним и тем же методом на идентичном анализируемом образце в разных лабораториях разными операторами, с использованием разного оборудования, будет превышать предел воспроизводимости R не более чем в 5% случаев. Предел повторяемости R вычисляют по формуле R = 2,8 S_R, где S_R - стандартное отклонение воспроизводимости.

Значение S_R вычисляют по формуле

11. Протокол испытаний

Протокол испытаний должен содержать:

a) все сведения, необходимые для полной идентификации пробы;

b) ссылку на настоящий стандарт;

c) результаты и единицы измерения, в которых выражен результат;

d) любые отклонения, наблюдаемые в ходе испытаний;

e) все операции, не указанные в методе или рассматривающиеся как дополнительные, которые могут повлиять на результаты.

EN 196-21 Method of testing cement - Part 21: Determination of the chloride, carbon dioxide and alkali content of cement (Методы испытания цементов. Часть 21. Определение содержания хлоридов, диоксида углерода, щелочей в цементах)

EN 459-2 Building lime - Part 2: Test methods (Известь строительная. Часть 2. Методы испытаний)

VDLUFA, Manual II of analysing method for fertilizers. (VDLUFA-Verlag, 41 A, D-64293 Darmstadt) [Руководство II по аналитическим методам для удобрений (VDLUFA-Verlag, Бисмаркштрассе 41 A, D-64293 Дармштадт)]