Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ" (ФГУП "ВНИЦСМВ") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 4 декабря 2014 г. N 46)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 10 июня 2015 г. N 617-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 15959-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2016 г.

5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 15959:2011 Fertilizers - Determination of extracted phosphorus (Удобрения. Определение экстрагированного фосфора).

Европейский региональный стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC 260 "Удобрения и известковые материалы".

Перевод с английского языка (en).

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских региональных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети интернет

1. Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания фосфора в экстрактах удобрений.

Настоящий метод применим для всех экстрактов удобрений при определении различных форм фосфора: фосфора, растворимого в минеральных кислотах, в воде, в растворе лимоннокислого аммония (далее - цитрат аммония), в растворе лимонной кислоты с массовой долей 2%, в растворе муравьиной кислоты с массовой долей 2%.

2. Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения):

EN 1482-2 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)

EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 1: General terms (Удобрения, известковые материалы, улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Общие термины)

EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 2: Terms relating to fertilizers. (Удобрения, известковые материалы, улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины относящиеся к удобрениям)

EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (ISO 3696:1987). [Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний (ИСО 3696:1987)]

3. Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1:1999 и EN 12944-2:1999.

4. Сущность метода

После проведения гидролиза (при необходимости) фосфор осаждают в кислотной среде в форме хинолинфосформолибдата.

После фильтрации и промывания осадок сушат при 250 °C и взвешивают.

Если для осаждения используют реагенты на основе молибдата натрия или молибдата аммония, то при выше упомянутых условиях соединения, которые могут находиться в растворе (органические и неорганические кислоты, ионы аммония, растворимые силикаты и пр.), не мешают определению.

5. Отбор и подготовка проб

Отбор проб не является частью метода, изложенного в настоящем стандарте. Отбор проб проводят по EN 1482-1.

Подготовку образцов проводят по с EN 1482-2. Для обеспечения гомогенности испытуемых образцов пробу мелко истирают.

6. Реактивы

6.1 Вода, дистиллированная или деминерализованная.

6.2 Концентрированная азотная кислота, .

6.3 Приготовление растворов реактивов

6.3.1 Приготовление реактива на основе молибдата натрия

Раствор A: Растворяют 70 г дигидрата молибдата натрия в 100 см³ дистиллированной воды.

Раствор B: Растворяют в 100 см³ дистиллированной воды 60 г моногидрата лимонной кислоты и добавляют 85 см³ концентрированной азотной кислоты (6.2).

Раствор C: Для получения раствора C раствор A смешивают с раствором B.

Раствор D: К 50 см³ дистиллированной воды приливают 35 см³ концентрированной азотной кислоты (6.2), затем приливают 5 см³ свежеприготовленного хинолина. Полученный раствор смешивают с раствором C и оставляют на ночь в темноте. После этого доливают раствор до 500 см³ дистиллированной водой, снова тщательно перемешивают и фильтруют через воронку с фильтром из спеченного стекла (7.7).

Для определения фосфора могут быть использованы как реактивы 6.3.1, так и 6.3.2. Оба реактива хранят в темноте в пластиковых бутылках, закрытых пробками.

6.3.2 Приготовление реактива на основе молибдата аммония

Раствор A: Растворяют при медленном нагревании 100 г молибдата аммония в 300 см³ дистиллированной воды, периодически помешивая.

Раствор B: Растворяют в 200 см³ дистиллированной воды 120 г моногидрата лимонной кислоты и добавляют 170 см³ концентрированной азотной кислоты (6.2).

Раствор C: К 70 см³ концентрированной азотной кислоты (6.2) добавляют 10 см³ свежеприготовленного раствора хинолина.

Раствор D: Медленно, хорошо размешивая, выливают раствор A в раствор B. После тщательного перемешивания добавляют раствор C и доводят водой до 1 дм³. Полученный раствор оставляют стоять два дня в темном месте, затем фильтруют через воронку с фильтром из спеченного стекла (7.7).

Для определения фосфора могут быть использованы как реактив 6.3.1, так и 6.3.2. Оба реактива хранят в темноте в пластиковых бутылках закрытых пробками.

7. Оборудование

7.1 Стандартное лабораторное оборудование.

7.2 Колба Эрленмейера (коническая) с широким горлом, вместимостью 500 см³.

7.3 Градуированные пипетки вместимостью 10, 25 и 50 см³.

7.4 Фильтрующий тигель с пористостью от 5 до 20 мкм.

7.5 Колба Бунзена (коническая с отводом).

7.6 Сушильная печь, обеспечивающая нагрев до (250 +/- 10) °C.

7.7 Воронка с фильтром из спеченного стекла с пористостью от 5 до 20 мкм.

8. Проведение анализа

8.1. Приготовление анализируемых растворов

С помощью пипетки (7.3) отбирают аликвотную часть экстракта удобрения (см. таблицу 1), содержащую примерно 0,01 г P₂O₅ и переносят в колбу Эрленмейера (7.2). Добавляют 15 см³ концентрированной азотной кислоты (6.2) и доливают водой примерно до 100 см³. В случае если осаждаемый раствор содержит более 15 см³ раствора цитратов (нейтральных цитратов, основных цитратов Петерманна или Джоули), необходимо внести 21 см³ концентрированной азотной кислоты (6.2).

8.2. Гидролиз

Если в растворе предполагается наличие метафосфатов, пирофосфатов или полифосфатов, проводят гидролиз описанным ниже способом.

Медленно доводят содержимое колбы Эрленмейера (8.1) до кипения и оставляют при данной температуре до завершения гидролиза. Обычно, для завершения гидролиза требуется один час. Чтобы избежать потерь от разбрызгивания и чрезмерного испарения содержимого колбы, что может привести к уменьшению исходного объема более чем в два раза, необходимо установить обратный холодильник. После процедуры гидролиза доводят содержимое раствора дистиллированной водой (6.1) до первоначального объема.

8.3. Взвешивание тигля

Фильтрующий тигель (7.4) сушат не менее 15 мин при температуре (250 +/- 10) °C в сушильной печи (7.6), затем охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

8.4. Осаждение

Раствор в колбе Эрленмейера (7.2) нагревают до кипения. Затем начинают процедуру осаждения хинолинфосформолибдата. Для этого в колбу по капле добавляют 40 см³ осаждающих реагентов (6.3.1 или 6.3.2), при постоянном перемешивании. Для осаждения растворов фосфатов, содержащих более 15 см³ раствора цитрата (нейтральные цитраты, цитраты по Петерманну или Джоули), которые были окислены 21 см³ концентрированной азотной кислоты (см. 8.1), используют 80 см³ осаждающего реагента. Помещают колбу Эрленмейера в паровую баню и оставляют на 15 мин, периодически помешивая. Раствор может быть отфильтрован как сразу, так и после охлаждения.

8.5. Фильтрование и промывание

Фильтруют раствор методом декантации с помощью вакуума. Промывают осадок в колбе Эрленмейера 30 см³ дистиллированной воды (6.1). Затем снова промывают осадок и фильтруют раствор. Повторяют процесс пять раз. Количественно переносят оставшийся осадок в тигель, промывая его водой. Внутренние стенки тигля промывают четыре раза 20 см³ воды, позволяя жидкости стекать из тигля до следующей порции воды. Осадок тщательно сушат.

8.6. Высушивание и взвешивание

Наружную часть тигля протирают фильтровальной бумагой, помещают тигель в сушильную печь (7.6) и выдерживают при температуре (250 +/- 10) °C до постоянной массы (обычно в течение 15 мин). Охлаждают тигель в эксикаторе до температуры окружающей среды и быстро взвешивают.

8.7. Контрольный опыт

Для каждой серии определений проводят контрольный опыт, применяя только реагенты и растворители в пропорциях, которые применялись при экстракции (растворы цитратов, и др.) и используют результаты контрольного опыта в расчете конечного результата

8.8. Контрольное определение

Проводят определение, в качестве образца для анализа используя раствор дигидрофосфата калия, содержащего 0,01 г P₂O₅.

9. Обработка результатов

Если образцы для анализа и разбавления берут в соответствии с таблицей 1, то массовую долю w_P, %, вычисляют по формуле

Если образцы для анализа и разбавления берут в соответствии с таблицей 1, то массовую долю , %, вычисляют по формуле

где m₁ - масса хинолинфосформолибдата, г;

m₂ - масса хинолинфосформолибдата, полученного в контрольном опыте, г;

F и F' - коэффициенты, взятые из двух последних колонок таблицы 1.

Если образцы для анализа и разбавления отличаются от указанных в таблице 1, то массовую долю w_P, %, вычисляют по формуле

Если образцы для анализа и разбавления отличаются от указанных в таблице 1, то массовую долю , %, по формуле

где m₁ - масса хинолинфосформолибдата, г;

m₂ - масса хинолинфосформолибдата, полученного в контрольном опыте, г;

f и f' - коэффициент пересчета хинолинфосформолибдата в P₂O₅ = 0,032074 (f) или в P = 0,013984 (f');

D - коэффициент разбавления;

M - масса анализируемой пробы, г.

10. Прецизионность

10.1. Межлабораторные испытания

Межлабораторные испытания были проведены в 2008 году на основе методов экстракции в соответствии с CEN/TS 15956, CEN/TS 15957 и CEN/TS 15958. Количество участвовавших лабораторий и разных образцов экстрактов удобрений, указано в приложении A, таблицы A.1 - A.3. Повторяемость и воспроизводимость были рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.

Значения, полученные из данных межлабораторных испытаний могут быть неприменимы к диапазонам концентраций и составам растворов, отличным от указанных в приложении A.

10.2. Повторяемость

Абсолютная разница между двумя независимыми одиночными результатами испытаний, полученными с использованием одного метода, на одном испытательном материале, в одной лаборатории, одним оператором, использующим одно и то же оборудование, в течение короткого промежутка времени, не может превышать значения r, указанного в таблице 2 в более чем 5% случаев.

10.3. Воспроизводимость

Абсолютная разница между двумя независимыми одиночными результатами испытаний, полученными с использованием одного метода, на одном испытательном материале, в разных лабораториях, разными операторами, использующими разное оборудование, не может превышать значения R, указанного в таблице 2 в более чем 5% случаев.

11. Протокол испытаний

Протокол испытаний должен содержать, как минимум, следующую информацию:

a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;

b) метод определения со ссылками на настоящий стандарт, а также примененный метод экстракции;

c) результат проведенных испытаний;

d) дату отбора проб и процедура отбора проб (если известно);

e) дату окончания анализа;

f) выполнялись ли при измерениях требования предела повторяемости;

g) все детали проводимого анализа, не описанные в данном документе или предлагаемые дополнительно, а также детали любых происшествий во время проведения анализа, которые могут повлиять на результат.

Прецизионность метода была установлена в 2008 году Рабочей Группой 7 "Химический анализ" CEN/TC 260 "Fertilizers and liming materials" в межлабораторных испытаниях и рассчитана согласно ISO 5725-2. Результаты приведены в таблицах A.1, A.2 и A.3.