Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила, рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы", Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт)

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 18 июня 2015 г. N 47)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 августа 2015 г. N 1256-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33343-2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2017 г.

5 Настоящий стандарт идентичен стандарту ASTM D 1840-07(2013) Standard test method for naphthalene hydrocarbons in aviation turbine fuels by ultraviolet spectrophotometry (Стандартный метод определения нафталиновых углеводородов в авиационных турбинных топливах ультрафиолетовой спектрофотометрией).

Стандарт разработан подкомитетом D02.04.0F "Методы абсорбционной спектроскопии" технического комитета ASTM D02 "Нефтепродукты и смазочные материалы".

Перевод с английского языка (en).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Официальные экземпляры стандарта ASTM, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

1.1 Настоящий стандарт устанавливает определение общей концентрации нафталина, аценафтена и алкилированных производных этих углеводородов в авиационных турбинных топливах методом ультрафиолетовой спектрофотометрии. Настоящий метод используют для анализа топлива, содержащего не более 5% об. указанных компонентов и имеющего температуру конца кипения ниже 315 °C (600 °F); однако для установления прецизионности в программе межлабораторных исследований для метода A испытания проводили в диапазоне концентраций от 0,03% об. до 4,25% об., для метода B - в диапазоне концентраций от 0,08% об. до 5,6% об.

Настоящий метод позволяет определить максимальное количество нафталинов, присутствующих в топливах.

1.2 Значения, установленные в единицах СИ, следует считать стандартными. В настоящий стандарт не включены другие единицы измерений.

1.3 В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности, связанных с его использованием. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием.

Особые меры предосторожности приведены в 8.1 и 8.2.

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).

2.1 Стандарты ASTM <1>

--------------------------------

<1> Уточнить ссылки на стандарты ASTM можно на сайте ASTM www.astm.org или в службе поддержки клиентов ASTM: service@astm.org. В информационном томе ежегодного сборника стандартов (Annual Book of ASTM Standards) следует обращаться к сводке стандартов ежегодного сборника стандартов на странице сайта.

ASTM E 131 Terminology relating to molecular spectroscopy (Терминология, относящаяся к молекулярной спектроскопии)

ASTM E 169 Practices for general techniques of ultraviolet-visible quantitative analysis (Практические руководства по техническим приемам количественного анализа для ультрафиолетовой и видимой областей спектра)

ASTM E 275 Practice for describing and measuring performance of ultraviolet and visible spectrophotometers (Практическое руководство по описанию и определению рабочих характеристик спектрофотометров для ультрафиолетовой и видимой областей спектра)

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями.

3.1.1 Термины и определения по абсорбционной спектроскопии - по ASTM E 131, а также следующие.

3.1.2 энергия излучения (radiant energy): Энергия, излучаемая в виде электромагнитных волн.

3.1.3 мощность излучения P (radiant power): Скорость распространения энергии в потоке энергии излучения.

3.2.1 оптическая плотность A (absorbance): Свойство молекул вещества, характеризующее его способность поглощать энергию излучения (см. формулу 1).

где T - коэффициент пропускания по 3.2.5.

3.2.1.1 Пояснение

Наблюдаемый коэффициент пропускания по спектрофотометру можно скорректировать путем компенсации потерь от отражения, потерь от поглощения растворителем или эффектов рефракции.

3.2.2 поглощающая способность a (absorptivity): Характерное свойство вещества поглощать излучение на единицу концентрации образца и длины оптического пути кюветы, выражаемое формулой

где A - оптическая плотность по 3.2.1;

b - длина оптического пути кюветы для образца, см;

c - количество поглощающего вещества, содержащегося в единице объема растворителя, г/дм³.

3.2.2.1 Пояснение

Количественные анализы в ультрафиолетовой области основаны на законе поглощения, известном как закон Бера, согласно которому спектральная оптическая плотность гомогенного образца, содержащего абсорбирующее вещество, прямо пропорциональна концентрации абсорбирующего вещества при одной длине волны, и ее вычисляют по формуле

где a - поглощающая способность по 3.2.2;

b - длина оптического пути кюветы для образца, см;

c - концентрация абсорбирующего вещества, содержащегося в единице объема растворителя, г/дм³.

3.2.3 концентрация c (concentration), г/дм³: Количество нафталиновых углеводородов в изооктане.

3.2.4 длина оптического пути кюветы для образца b (sample cell path length), см: Расстояние, измеренное в направлении распространения пучка энергии излучения между поверхностью испытуемого образца, на который падает энергия излучения, и поверхностью образца, с которой эта энергия излучается.

3.2.4.1 Пояснение

В длину оптического пути не включают толщину кюветы, в которой находится образец.

3.2.5 коэффициент пропускания T (transmittance): Свойство молекул вещества, определяющее его способность передавать поток излучения, вычисляемое по формуле

где P - поток излучения, проходящего через образец;

P₀ - поток излучения, падающего на образец.

Суммарную концентрацию нафталиновых углеводородов в топливах для реактивных двигателей определяют измерением поглощения раствора топлива известной концентрации при длине волны 285 нм.

Настоящий метод определения нафталиновых углеводородов является одним из методов, применяемых для оценки характеристик сгорания топлива для реактивных двигателей с диапазоном выкипания керосина. Концентрацию нафталиновых углеводородов определяют в связи с тем, что указанные углеводороды при сгорании склонны к сравнительно большему сажеобразованию, дымлению и тепловому излучению, чем моноциклические ароматические соединения.

6.1 На результат определения нафталинов влияют компоненты, приводящие к мнимому увеличению концентрации. К таким компонентам относятся фенантрены, дибензотиофены, дифенилы, бензотиофены и антрацены. Ограничение по температуре конца кипения 315 °C позволит уменьшить помехи от компонентов, за исключением бензотиофенов и дифенилов. Ошибка в измерении концентрации нафталинов при наличии 1% таких компонентов приведена в таблице 1.

6.2 Насыщенные углеводороды, олефины, тиофены и алкил- и циклоалкилпроизводные бензола не влияют на результат определения.

7.1 Спектрофотометр, снабженный устройством для измерения оптической плотности растворов в области спектра с длиной волны от 240 до 300 нм, с шириной спектральной щели не более 1 нм. Результаты измерения длин волн в области 253,65 нм, измеряемой по эмиссионной линии (линии испускания) ртути или по спектру поглощения, или по стеклу на основе оксида гольмия в области спектра поглощения 287,5 нм, или по раствору оксида гольмия в области 287,1 нм, должны быть повторимы с точностью не более 0,1 нм. При оптической плотности 0,4 в спектральной области от 240 до 300 нм результаты измерения оптической плотности должны быть повторимы с точностью до +/- 0,5%. При оптической плотности в диапазоне от 0,2 до 0,8 точность фотометрического определения не должна отличаться более чем на +/- 0,5% от значения, установленного метрологической лабораторией.

7.1.1 Пояснение

Многие изготовители производят вторичные эталоны, прослеживаемые к первичным эталонам NIST, для проверки точности определения длины волны и фотометрической точности спектрофотометров. Эти материалы можно использовать для проверки рабочих характеристик спектрофотометра при условии их периодической калибровки в соответствии с рекомендациями изготовителя.

7.2 При первичном определении и последующих определениях должно быть подтверждение, что прибор и аппаратура работают исправно, обеспечивая результаты испытаний, эквивалентные указанным в 7.1.

Примечание 1 - Рекомендуемые методы испытаний спектрофотометров, используемых в настоящем методе, приведены в ASTM E 275. Наряду с материалами, указанными в 7.1, для проверки фотометрической точности можно использовать раствор дихромата калия в хлорной кислоте (серии NIST SRM 935, как указано в ASTM E 275), для проверки точности определения длины волны - раствор 20 мг/дм³ нафталина высокой чистоты (> 99%) в спектрально чистом изооктане. Последний имеет незначительный максимум при 285,7 нм. Раствор нафталина не применяют для проверки фотометрической точности.

7.3 Две кюветы из прозрачного кварцевого стекла с длиной оптического пути (1,000 +/- 0,005) см.

7.4 Пипетки класса A.

7.5 Бумага для протирки оптических стекол.

7.6 Весы, обеспечивающие тарирование или взвешивание 100 г до ближайшей 0,0001 г. Весы должны иметь точность +/- 0,0002 г при нагрузке 100 г.

8.1 Изооктан (2,2,4-триметилпентан) спектрально чистый (для спектроскопии).

Предупреждение - Изооктан чрезвычайно огнеопасен, пары его вредны при вдыхании.

Примечание 2 - В продаже имеется спектрально чистый изооктан. Для приготовления раствора для спектроскопии в качестве базового материала используют технический изооктан, который очищают пропусканием 4 - 5 дм³ изооктана через колонки диаметром 50,8 - 76,2 нм, длиной от 0,6 до 0,9 м с активным силикагелем (74 мкм). Отбирают часть растворителя, пропускание которого больше 90% по сравнению с дистиллированной водой по всему спектральному диапазону от 240 до 300 нм. Хранят изооктан в закрытом виде в особо чистых склянках с притертой стеклянной пробкой. Для приготовления новой партии растворителя применяют свежую порцию силикагеля. Силикагель можно реактивировать путем пропускания через колонку 500 см³ ацетона, осушения под вакуумом и последующего нагревания в тонком слое в термостате при температуре 400 °C до восстановления белого цвета. Активированный силикагель хранят в закрытых контейнерах.

8.2 Растворитель для очистки кювет - ацетон или этиловый спирт с остатком после испарения не более 10 мг/кг. (Предупреждение - Ацетон и этиловый спирт чрезвычайно огнеопасны и могут быть опасны при вдыхании).

Примечание 3 - Остаток 10 мг/кг является максимально допустимым содержанием примесей для реактива ч.д.а. по спецификации Американского Общества (ACS). Растворитель, чистота которого соответствует требованиям ACS, может быть использован без проведения дополнительных испытаний.

Вместо непосредственной калибровки спектрофотометра по известным нафталинам среднюю поглощающую способность нафталинов от C₁₀ до C₁₃ при длине волны 285 нм можно принять равным 33,7 дм³/(г·см). Данные, используемые для вычисления этого усредненного значения, приведены в таблице 2.

Примечание 4 - Пользователь при необходимости может использовать альтернативный метод B.

10.1 С рекомендуемыми методами можно ознакомиться в ASTM E 169. Следует внимательно изучить правила очистки и обращения с кюветами и стеклянной посудой, регулировку прибора и метод измерения оптической плотности.

10.2 Готовят три раствора образца путем разбавления.

Если образец более летучий, чем изооктан, то в чистую, сухую мерную колбу вместимостью 25 см³ с притертой стеклянной пробкой добавляют от 10 до 15 см³ спектрально чистого изооктана. Затем взвешивают в колбе приблизительно 1 г образца, доводят до метки спектрально чистым изооктаном и тщательно перемешивают. Если образец менее летучий, чем изооктан, то взвешивают в колбе приблизительно 1 г образца, доводят до метки спектрально чистым изооктаном и тщательно перемешивают.

Вводят пипеткой 5,00 см³ раствора первого разбавления в мерную колбу вместимостью 50 см³ с притертой стеклянной пробкой, доводят до метки спектрально чистым изооктаном и тщательно перемешивают.

Вводят пипеткой 5,00 см³ раствора второго разбавления в мерную колбу вместимостью 50 см³ и разбавляют по 10.2.2.

Измеряют и записывают значение поглощения кюветы для образца, заполненной спектрально чистым изооктаном, по сравнению с кюветой для растворителя, заполненной спектрально чистым изооктаном.

Помещают порцию раствора третьего разбавления в кювету спектрофотометра. Сразу закрывают кювету для предотвращения переноса ароматических углеводородов из кюветы с образцом в кювету с растворителем. Убеждаются в чистоте окошек кювет. Измеряют оптическую плотность по ASTM E 169. Записывают поглощение образца по сравнению со спектрально чистым изооктаном на длине волны 285 нм.

Примечание 5 - Для получения максимальной воспроизводимости результатов регулируют разбавление образца таким образом, чтобы показания оптической плотности находились в диапазоне от 0,2 до 0,8. Для выполнения этого может потребоваться альтернативное третье разбавление, отличное от приведенного в 10.2.3, например разбавление 10 см³ второго разбавления растворителем до 25 см³.

Процедура единичного разбавления была включена в качестве альтернативной процедуры для сокращения времени испытания, использованной стеклянной посуды, процедур очистки и ошибок разбавления.

11.2 Рекомендуемые методы приведены в ASTM E 169. Тщательно изучают правила очистки и обращения с кюветами и стеклянной посудой, регулировку прибора и метод измерения оптической плотности.

Помещают соответствующую массу образца в чистую, сухую, тарированную мерную колбу вместимостью 100 см³. Записывают массу с точностью до 0,0001 г. Доводят до метки спектрально чистым изооктаном, закрывают колбу пробкой и тщательно перемешивают.

11.3.1 В таблице 3 приведены массы образца в зависимости от концентрации нафталина (нафталинов) с оптической плотностью в диапазоне от 0,2 до 0,8 (см. примечание 7). Образец массой 60 мг подходит для типовых топлив для реактивных двигателей с концентрацией нафталинов в диапазоне от 0,8% об. до 3,0% об.

Примечание 6 - Для добавления соответствующего объема образца можно использовать микропипетку. Если плотность топлива не известна, при подготовке образца используют плотность приблизительно 0,8.

Процедура определения поправки для кюветы приведена в 10.3.

Процедура измерения оптической плотности приведена в 10.4.

12.1 Вычисляют концентрацию нафталинов M, % масс., по формуле

где A - скорректированное значение оптической плотности (наблюдаемое значение оптической плотности минус поправка на кювету) испытуемого раствора для метода A по разделу 10 с использованием последовательных разбавлений;

K - эквивалентный объем растворителя при единичном разбавлении в одну ступень. Для первого разбавления K = 0,025; для второго разбавления K = 0,25; для третьего разбавления K = 2,5; для альтернативного третьего разбавления K = 0,625; для метода B (см. раздел 11) при использовании разбавления до 100 см³, K = 0,10;

33,7 - среднеарифметическое значение поглощающей способности нафталинов от C₁₀ до C₁₃, дм³/(г·см);

W - масса использованного образца, г.

12.2 Вычисляют концентрацию нафталинов, % об., по формуле

где M - содержание нафталинов, % масс;

B - относительная плотность топлива (15 °C/15 °C);

C - относительная плотность нафталинов (15 °C/15 °C), C = 1,00.

Концентрацию нафталинов записывают с точностью до 0,01% об.

Поглощающие способности индивидуальных нафталиновых углеводородов в области длины волны 285 нм получены из каталога API для ультрафиолетовых спектров, опубликованного по результатам исследовательской работы API 44 (см. таблицу 2).

Примечание 7 - Среднеарифметическое значение поглощающей способности нафталинов составляет 33,7. Достоверность среднеарифметического значения поглощающей способности для выбранных индивидуальных нафталинов может быть оценена по таблице 2.

15.1 Прецизионность <2>, <3>

--------------------------------

<2> Подтверждающие данные для метода A (см. раздел 10) хранятся в Штаб-квартире ASTM International и могут быть получены по запросу исследовательского отчета RR:D02-1375.

<3> Подтверждающие данные для метода B (см. раздел 11) хранятся в Штаб-квартире ASTM International и могут быть получены по запросу исследовательского отчета RR:D02-1525.

Прецизионность настоящего метода определена статистической обработкой результатов межлабораторных испытаний. Прецизионность для метода A была определена по результатам межлабораторных испытаний образцов с содержанием нафталинов в диапазоне от 0,03% об. до 4,25% об. Прецизионность для метода B была определена по результатам межлабораторных испытаний образцов с содержанием нафталинов в диапазоне от 0,08% об. до 5,6% об.

15.1.1 Повторяемость r

Расхождение результатов последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати:

где X - среднеарифметическое значение двух результатов, % об.

15.1.2 Воспроизводимость R

Расхождение результатов двух единичных и независимых испытаний, полученных разными операторами в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати:

где X - среднеарифметическое значение двух результатов, % об.

Примечание 8 - Если аппаратура не соответствует требованиям, изложенным в 7.1, прецизионность результатов может быть значительно хуже.

15.2 Смещение для метода, используемого в настоящем стандарте, не определено, так как поглощающая способность зависит от состава нафталинов в образце.