Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации, материалов и технологий" (ФГУП "ВНИИ СМТ") на основе официального перевода на русский язык англоязычной версии указанного в пункте 5 стандарта, который выполнен МТК 527 "Химия"

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 "Химия"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 29 марта 2016 г. N 86-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 8 сентября 2016 г. N 1100-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 16328-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2017 г.

5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 16328:2012 "Удобрения. Определение 3,4-диметил-1H-пиразол фосфата (DMPP) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (HPLC)" ("Fertilizers - Determination of 3,4-dimethyl-1H-pyrazole phosphate (DMPP) - Method using high-performance liquid chromatography (HPLC)", IDT).

Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC 260 "Удобрения и известковые материалы".

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских региональных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

Настоящий стандарт устанавливает метод определения 3,4-диметил-1H-пиразол фосфата (ДМФП, номер по реестру CAS: 202842-98-6) в минеральных, азотсодержащих удобрениях методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ).

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).

EN 1482-2:2007 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)

EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 1: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Общие термины)

EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 2: Terms relating to fertilizers (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)

В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1:1999 и EN 12944-2:1999.

Образцы удобрения растворяют или экстрагируют водой. Концентрацию 3,4-диметил-1H-пиразол фосфата определяют в разбавленном водном растворе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) при обратной фазе, используя УФ-детектор.

ВНИМАНИЕ - Описанный метод включает применение опасных материалов. Особое внимание необходимо уделять технологии, организации и индивидуальным средствам измерений.

Используют реактивы только известной степени чистоты.

5.1 Вода деионизированная.

5.2 Ацетонитрил степени чистоты ВЭЖХ.

5.3 Моногидрат-дигидрогенфосфат натрия, NaH ₂ PO ₄ ·H ₂ O.

5.4 3,4-диметил-1H-пиразол фосфат чистотой более 99%.

6.1 Ультразвуковая ванна и магнитная мешалка.

6.2 Фильтровальная установка с ручной фильтрацией или с фильтрацией при высоком давлении мембранным фильтром 0,45 мкм или аналогичный фильтр.

Примечание - Фильтрация при высоком давлении эффективна для сложных образцов.

6.3 Установка ВЭЖХ для изократической операции с УФ-детектором.

6.4 Вычислительная установка.

6.5 Разделительная колонка с обращенной фазой ВЭЖХ, например C18, 5 мкм, 150 мм x 4,6 мм.

Примечание - При удовлетворительных показателях разделения может быть использована более короткая колонка.

6.6 Аналитические весы, способные взвешивать с погрешностью не более 0,001 г.

Отбор проб не является частью метода настоящего стандарта. Рекомендуемый отбор проб представлен в [1] .

Подготовка проб должна быть проведена в соответствии с EN 1482-2.

Взвешивают (30 +/- 0,001) г образца ( m ) в мерной колбе вместимостью 1000 см ³ . Добавляют примерно 900 см ³ воды (5.1) и растворяют образец в ультразвуковой ванне (6.1) в течение 15 мин. Полностью заполняют колбу водой (5.1) . Фильтруют часть анализируемого раствора через мембранный фильтр (6.2) , чтобы удалить возможные примеси.

Готовят не менее четырех градуировочных растворов не менее, чем из двух взвешенных образцов (маточные растворы) в присутствии 3,4-диметил-1H-пиразол фосфата (5.4) . Интервал концентраций должен быть 3 - 100 мг/дм ³ .

- разделительная колонка: заполненная обратной фазой ВЭЖХ (6.5) ;

- температура колонки - комнатная;

- элюирующий агент растворяют 1,38 г NaH ₂ PO ₄ ·H ₂ O (5.3) в 1 дм ³ воды и добавляют 175 см ³ ацетонитрила (5.2) ;

- элюирующий агент должен быть дегазирован, например, в ультразвуковой ванне (6.1) ;

- скорость потока 1,5 см ³ /мин;

- объем впрыска 10 мм ³ ;

- длина волны 224 нм;

- время удерживания ДМФП (при скорости потока 1,5 см ³ /мин) приблизительно 5,3 мин.

Для построения графика градуировки вводят 10 мм ³ каждого градуировочного раствора три раза в последовательном порядке. Методом наименьших квадратов вычисляют градуировочную кривую и коэффициент корреляции p . Градуировочную кривую можно использовать для определения концентраций при p >= 0,99.

Анализируемый раствор вводят последовательно два раза.

Проводят вычисления по базовой градуировочной кривой, проведенной через пики графиков.

Рассчитывают содержание фосфата 3,4-диметил-1H-пиразола , мг/кг, сухого образца делением на содержание удобрения (масса/объем), анализируемого в соответствии с формулой (1)

где A _pk - высота или площадь пика;

b - участок прямой калибровочной линии на оси ординат;

a - тангенс угла наклона прямой калибровочной линии;

F _d - коэффициент разбавления;

m - масса образца, мг.

Вычисляют среднеарифметическое значение для обоих полученных значений. Записывают результаты с точностью до 0,001 мг/кг.

Информация о межлабораторных испытаниях, проведенных в 2010 г., и прецизионности метода, представлены в приложении А .

Значения, полученные при межлабораторных испытаниях, не могут быть применены к концентрационным пределам и формам, которые отличаются от приведенных в приложении А .

Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных анализов, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний в одной и той же лаборатории одним и тем же исполнителем с использованием одного и того же оборудования в течение короткого промежутка времени, должно не более чем в 5% случаев превышать значения пределов повторяемости r , приведенные в таблице 1 .

Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных анализов, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний, в разных лабораториях разными исполнителями с использованием разного оборудования, должно не более чем в 5% случаев превышать значения воспроизводимости R , приведенные в таблице 1.

Протокол испытаний должен содержать:

a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;

b) метод анализа, используемый со ссылкой на настоящий стандарт;

c) полученные результаты анализа;

d) дату проведения отбора и подготовки проб (если известна);

e) дату окончания анализа;

f) информацию о выполнении условий предела повторяемости;

g) все детали операций, не указанные в настоящем документе или рассматриваемые как дополнительные, а также сведения о любых случаях, которые имели место при проведении метода и которые могли повлиять на результат(ы) испытаний.

Прецизионность метода была оценена в 2010 г. при межлабораторных испытаниях с участием девяти лабораторий и с использованием трех образцов удобрений. Значения повторяемости и воспроизводимости были вычислены в соответствии с [3] и [4] .

Статистические результаты приведены в таблице А.1.