1. Разработан Всероссийским научно-исследовательским институтом консервной и овощесушильной промышленности (ВНИИКОП).

Внесен Техническим комитетом по стандартизации ТК 93 "Продукты переработки плодов и овощей".

2. Принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 22 декабря 1999 г. N 594-ст.

3. Стандарт гармонизирован с европейским стандартом ЕН 12133:1997 "Соки фруктовые и овощные. Определение содержания хлоридов. Метод потенциометрического титрования".

4. Введен впервые.

Настоящий стандарт распространяется на фруктовые, овощные соки и подобные им продукты и устанавливает метод определения массовой концентрации или массовой доли хлоридов с помощью потенциометрического титрования в диапазоне измерения от 0,01 до 10 г/дм3 (от 10 до ) или от 10 до (от 0,001 до 1,0%).

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1277-75 Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 4234-77 Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда. Общие технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 26313-84 Продукты переработки плодов и овощей. Правила приемки, методы отбора проб

ГОСТ 26671-85 Продукты переработки плодов и овощей, консервы мясные и мясорастительные. Подготовка проб для лабораторных анализов

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 51431-99 Соки фруктовые и овощные. Метод определения относительной плотности

ИСО 3696-87 <*> Вода для лабораторного анализа. Технические условия и методы испытания.

--------------------------------

<*> Действует до введения в действие ГОСТ Р, разработанного на основе стандарта ИСО.

В настоящем стандарте применяют следующие обозначения:

c - молярная концентрация вещества;

- массовая концентрация;

- массовая доля;

d - плотность;

n - объем стандартного раствора нитрата серебра, пошедшего на титрование хлоридов, содержащихся в пробе сока, при использовании способа титрования до потенциала конечной точки титрования;

V - объем стандартного раствора в эквивалентной точке;

V' - объем стандартного раствора, добавленный перед подъемом потенциала;

- постоянный объем порции добавляемого стандартного раствора (например 0,2 см3);

- первая разность потенциалов;

- вторая разность потенциалов;

- вторая разность потенциалов перед наибольшим подъемом потенциала;

- вторая разность потенциалов после наибольшего подъема потенциала.

Метод основан на определении содержания хлоридов с помощью потенциометрического титрования с использованием серебряного/хлорсеребряного электрода.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 20 г, 1-го класса точности.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 500 г, 3-го класса точности.

pH-метр-милливольтметр или универсальный иономер с ценой деления до 2 мВ.

Хлорсеребряный электрод по ГОСТ 17792 с потенциалобразующей системой Ag/AgCl с насыщенным раствором нитрата калия (в качестве электролита).

Мешалка магнитная с плавным регулированием частоты вращения.

Пипетки по ГОСТ 29227 типа 3, исполнения 1, 1-го класса точности, вместимостью 1 и 5 см3.

Пипетки по ГОСТ 29169 исполнения 2, 1-го класса точности, вместимостью 50 см3.

Бюретка по ГОСТ 29251 типа 1, исполнения 1, 2-го класса точности, вместимостью 2 см3, ценой деления 0,01 см3.

Цилиндр мерный по ГОСТ 1770 исполнения 1 или 3, вместимостью 100 см3.

Колба мерная по ГОСТ 1770, исполнения 2, 1-го класса точности, вместимостью 1000 см3.

Стакан низкий по ГОСТ 25336 вместимостью 150 см3.

Вода для лабораторного анализа по ИСО 3696 не ниже второй категории качества.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, х.ч., с массовой долей бромида не более 0,005%, раствор .

Кислота азотная по ГОСТ 4461, , d >= 1,4 г/см3.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, стандартный раствор, .

Допускается использование других средств измерений, лабораторного оборудования и реактивов, по метрологическим и техническим характеристикам не уступающих перечисленным выше.

6.1. Отбор проб - по ГОСТ 26313.

6.2. Подготовка проб - по ГОСТ 26671.

Концентрированные продукты разбавляют водой до заданного значения относительной плотности в соответствии с нормативным или техническим документом на конкретный вид продукта. Относительную плотность разбавленной пробы продукта определяют по ГОСТ Р 51431 и найденное значение указывают в протоколе испытаний.

7.1. Приготовление раствора хлористого калия 

Навеску хлористого калия, высушенного в эксикаторе перед использованием в течение 3 - 4 сут, массой 1,8636 г растворяют в 1 дм3 воды. 1 см3 этого раствора содержит 0,886 мг хлорида .

7.2. Приготовление стандартного раствора азотнокислого серебра 

Навеску азотнокислого серебра, высушенного предварительно в течение 2 ч при температуре (150 +/- 2) °C и охлажденного в эксикаторе, массой 4,2468 г растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят водой объем раствора до отметки. 1 см3 полученного раствора взаимодействует с 0,886 мг хлорида.

Проводят два параллельных определения.

Для анализа отбирают 50 см3 неразбавленного фруктового сока или 50 см3 овощного сока, разбавленного так, чтобы на последующее титрование расходовалось от 2 до 15 см3 титранта. Для анализа продуктов с высокой вязкостью и (или) с высоким содержанием частиц мякоти (например для пульпы) берут соответствующую навеску пробы.

Испытания проводят в соответствии с инструкцией к прибору: титрованием до потенциала конечной точки титрования или до перегиба потенциометрической кривой.

8.1. Титрование до потенциала конечной точки титрования

В стакан вместимостью 150 см3 пипеткой вносят 5,0 см3 стандартного раствора хлористого калия. Разбавляют водой приблизительно до 100 см3 и добавляют 1,0 см3 азотной кислоты. Погружают электрод в раствор и при медленном вращении магнитной мешалки добавляют из бюретки раствор титранта - нитрата серебра. Добавляют 4 см3 титранта порциями по 1,00 см3, считывая на pH-милливольтметре потенциал в милливольтах после каждого приливания титранта. Затем добавляют 2,00 см3 титранта порциями по 0,2 см3. После этого дотитровывают, добавляя титрант порциями по 1,00 см3 в таком количестве, чтобы в целом было израсходовано 10,00 см3. Считывание потенциала в милливольтах производят через 30 с после каждого добавления титранта. Строят график полученных значений в милливольтах против значений объема (в см3) добавленного стандартного раствора. Определяют потенциал конечной точки титрования по точке перегиба на кривой.

В стакан вместимостью 150 см3 пипеткой вносят 5,0 см3 стандартного раствора хлористого калия. Добавляют цилиндром 95 см3 воды, а затем 1,0 см3 азотной кислоты. После погружения электрода титруют раствор до потенциала, полученного при предварительном титровании. Полученная кривая служит для всех определений хлоридов в каждой отдельной партии образцов.

В стакан вместимостью 150 см3 пипеткой вносят 50,0 см3 пробы испытуемого продукта. Добавляют 50 см3 воды, затем 1,0 см3 азотной кислоты и титруют, как указано выше.

8.2. Титрование до перегиба потенциометрической кривой

Полную кривую титрования получают титрованием испытуемой пробы образца стандартным раствором нитрата серебра. Точку эквивалентности получают графически или расчетом.

В стакан вместимостью 150 см3, содержащий 50 см3 воды, вносят 50 см3 соответствующим образом разведенного образца и 1 см3 азотной кислоты. Титруют стандартным раствором нитрата серебра порциями по 0,5 см3 и измеряют потенциал после добавления каждой порции. Предварительное титрование используют для получения приблизительного объема титранта.

Повторяют определение в тех же условиях. Начинают добавление титранта с порций по 0,5 см3, затем снижают до 0,2 см3, когда до ожидаемой конечной точки остается от 1,5 до 2 см3. Продолжают таким же образом титровать после конечной точки и затем увеличивают порции до 0,5 см3 в симметричной зоне кривой.

9.1. Подсчет результатов при определении путем титрования до потенциала конечной точки титрования

9.1.1. Массовую концентрацию хлоридов во фруктовых соках , мг/дм3, вычисляют по формуле

где n - объем стандартного раствора азотнокислого серебра, пошедшего на титрование, см3;

- объем продукта после разведения, см3;

M - молярная масса хлорида ;

c - молярная концентрация стандартного раствора азотнокислого серебра, моль/дм3;

- объем пробы продукта, взятый для разведения, см3;

- объем пробы продукта (разбавленного или неразбавленного), взятый на титрование, см3.

Массовую концентрацию хлоридов в овощных соках , г/дм3, вычисляют по формуле

9.1.2. Массовую долю хлоридов во фруктовых , вычисляют по формуле

где m - масса навески пробы продукта, взятой для испытания, г.

Массовую долю хлоридов в овощных соках , %, вычисляют по формуле

9.2. Подсчет результатов при определении по потенциометрической кривой

9.2.1. Объем стандартного раствора в точке эквивалентности V, см3 (см. таблицу 1), вычисляют по формуле

В таблице 1 конечная точка титрования находится в интервале 1,6 - 1,8 см3, где происходит наибольший подъем потенциала . Объем титранта V, взятый для подсчета конечной точки титрования, вычисляют по формуле

9.2.2. Массовую концентрацию хлоридов во фруктовых соках , мг/дм3, вычисляют по формуле

Массовую концентрацию хлоридов в овощных соках , г/дм3, вычисляют по формуле

9.2.3. Массовую долю хлоридов во фруктовых соках , вычисляют по формуле

где m - масса навески пробы продукта, взятой для испытания, г.

Массовую долю хлоридов в овощных соках , %, вычисляют по формуле

9.3. Вычисления проводят до второго десятичного знака. Окончательный результат округляют до первого десятичного знака и выражают для фруктовых соков в миллиграммах на кубический дециметр или , а для овощных соков - в граммах на кубический дециметр или в процентах.

9.4. Относительное расхождение между результатами двух определений, полученными при анализе одной и той же пробы продукта одним оператором с использованием одного и того же оборудования за возможно минимальный интервал времени, не должно превышать норматива оперативного контроля сходимости для фруктовых соков 5%, для овощных соков - 1,5% (P = 0,95). При соблюдении этого условия за окончательный результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

9.5. Относительное расхождение между результатами двух определений, полученными при анализе одной и той же пробы продукта в двух различных лабораториях, не должно превышать норматива оперативного контроля воспроизводимости для фруктовых соков - 30%, для овощных соков - 5% (P = 0,95).

9.6. Пределы относительной погрешности определения массовой концентрации или массовой доли хлоридов при соблюдении условий, регламентируемых настоящим стандартом, не превышают для фруктовых соков +/- 20%, для овощных соков +/- 3,5% (P = 0,95).

9.7. В протоколе испытаний указывают:

- информацию, необходимую для идентификации исследуемого продукта (вид, происхождение, шифр);

- ссылку на настоящий стандарт;

- дату и способ отбора проб (по возможности);

- дату получения пробы для испытаний;

- дату проведения испытаний;

- результат испытаний с указанием погрешности и единицы измерений;

- соблюдение нормативов контроля сходимости результатов;

- особенности проведения испытаний (разведение концентрированного продукта, относительная плотность разведенной пробы и пр.);

- отклонения условий проведения испытаний от описанных в стандарте, которые могли повлиять на результат.