1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 "Текстильная и легкая промышленность", открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации" (ОАО "ВНИИС") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 23 июня 2016 г. N 676-ст

4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 16373-3:2014 "Текстиль. Красители. Часть 3. Метод определения некоторых канцерогенных красителей (метод с использованием смеси триэтиламина с метанолом)" (ISO 16373-3:2014 "Textiles - Dyestuffs - Part 3: Method for the determination of certain carcinogenic dyestuffs (method using triethylamine/methanol)", IDT).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для увязки с наименованиями, принятыми в существующем комплексе национальных стандартов Российской Федерации

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

Настоящий стандарт устанавливает метод выявления и количественного определения в текстильных материалах, окрашенных, набивных или с покрытием, канцерогенных красителей, приведенных в таблице 1, посредством хроматографического анализа их экстрактов.

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

2.1 текстильный материал (textile): Ткань, трикотажное полотно и пр., обычно предназначенные для изготовления одежды или используемые в производстве мебели, которые образованы переплетением обладающих определенным сцеплением волокон и нитей.

Примечание - К текстильным могут быть отнесены определенные виды нетканых материалов.

2.2 канцерогенный краситель (carcinogenic dyestuff): Краситель, который можно отнести к канцерогенным веществам.

Краситель окрашенного образца для испытаний экстрагируют растворителем в ультразвуковой ванне в установленных условиях. Экстракт анализируют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с диодно-матричным детектором [ВЭЖХ/ДМД (HPLC/DAD)] или высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометром [ВЭЖХ/МС (HPLC/MS)].

4.1 Общие положения

Предупреждение - Красители, на которые распространяется настоящий стандарт, относятся к веществам, известным (или предполагаемым) как канцерогены для человека.

4.2 Обращение

При обращении с такими веществами или их утилизации необходимо обеспечить строгое соблюдение всех мер, предусмотренных национальным регламентом по безопасности и охране здоровья.

Пользователь несет ответственность за обязательное применение средств защиты и соблюдение техники безопасности при обращении с подобными веществами в процессе проведения испытаний данным методом. Необходимо консультироваться с изготовителем используемых веществ относительно конкретных вопросов, например получения информации по безопасности материалов и специальных рекомендаций.

Необходимо иметь соответствующий практический опыт работы в лаборатории. Следует обязательно носить защитные очки в лаборатории и пользоваться индивидуальным респиратором при работе с порошковыми красителями.

5.1 Ультразвуковая ванна, обеспечивающая нагрев до температуры (50 +/- 5) °C и поддержание этой температуры, с выходной мощностью 40 Вт, генерированной частотой 42 кГц, или эквивалентная.

5.2 Змеевиковый холодильник для применения в химическом анализе.

5.3 Ротационный вакуумный испаритель, обеспечивающий работу при максимальной мощности испарения воды 25 см³/мин, или равноценный.

5.4 Круглодонная колба объемом 200 см³.

5.5 Пипетки объемом 1 и 10 см³.

5.6 Мерная колба объемом 10, 100 см³ и 1 дм³.

5.7 Система ВЭЖХ и ДМД или МС.

5.8 Пробирка объемом 100 см³ с силиконовой пробкой.

Примечание - Подробное описание оборудования для ВЭЖХ приведено в приложении A.

5.9 Весы аналитические с разрешением до 0,001 г.

При отсутствии особых указаний используют химические вещества аналитической чистоты.

6.1 Ацетонитрил.

6.2 Метанол.

6.3 Гексан.

6.4 0,25%-ный раствор триэтиламина в метаноле, который получают растворением 2,5 см³ триэтиламина в метаноле и доведением до 1 дм³.

6.5 Водный раствор 10 ммоль/дм³ ацетата аммония, который получают растворением 0,77 г ацетата аммония в воде и доведением до 1 дм³.

6.6 Используют канцерогенные красители только аналитической чистоты, самой высокой чистоты на рынке, или красители, которые производят в контролируемых условиях в Европе под контролем Евросоюза в качестве стандартных красителей.

6.7 Для получения стандартного раствора канцерогенных красителей берут навеску каждого канцерогенного красителя, взвешенную точно в диапазоне от 1 до 10 мг, и количественно переносят в мерную колбу объемом 10 см³, затем доводят до объема метанолом (6.2) для приготовления стандартного раствора в диапазоне от 100 до 1000 мкг/см³.

Стандартный раствор можно разбавлять, чтобы получить четыре раствора известных концентраций, необходимых для построения градуировочной кривой. В качестве примера можно рекомендовать диапазон концентраций стандартных растворов для градуировочной кривой от 1 до 100 мкг/см³.

7.1 Общие положения

Образец для испытания отбирают на основе следующих критериев:

- подробное описание текстильного материала;

- характеристика волокон (сырьевой состав);

- красящие вещества.

Подготавливают образец массой не более 1,0 г, разрезая лабораторную пробу на мелкие кусочки площадью не более 1 см². Определяют массу образца с точностью до 0,01 г и записывают как m_E (8.2).

8.1 Экстракция

8.1.1 Очистка образца

При необходимости удаляют масло, смазку или другие жирные вещества с поверхности испытуемого образца, замочив его в 100 см³ гексана (6.3) на 5 мин в ультразвуковой ванне (5.1) при температуре окружающей среды.

Извлекают образец и сушат.

8.1.2 Экстрагирование красителя

Помещают образец массой 1,0 г в пробирку объемом 100 см³. Добавляют 100 см³ 0,25%-ного раствора триэтиламина в метаноле (6.4) и закупоривают пробирку силиконовой пробкой. Нагревают пробирку в ультразвуковой ванне до достижения температуры (50 +/- 2) °C и поддерживают эту температуру в течение 3 ч.

8.1.3 Концентрация экстракта и подготовка раствора для анализа

Переносят экстракт, полученный по 8.1.2, в круглодонную колбу объемом 200 см³ (5.4), помещают колбу в ротационный вакуумный испаритель (5.3) и держат на водяной бане при температуре (40 +/- 2) °C, пока вся жидкость не испарится.

Растворяют остаток в 1 см³ метанола. Фильтруют раствор через политетрафторэтиленовый (ПТФЭ) фильтр 0,45 мкм. Если результат измерения будет выше верхней границы откалиброванного диапазона хроматографа, снова разбавляют раствор метанолом.

8.2 Выявление, идентификация и количественное определение канцерогенных красителей

Детектирование канцерогенных красителей можно выполнить посредством хроматографического анализа, используя прибор, указанный в 5.7. Если канцерогенные красители идентифицируют сравнением с пиками эталонных канцерогенных красителей, количественное определение выполняют по градуировочной кривой, которая построена как минимум по четырем точкам, полученным в результате анализа ВЭЖХ раствора стандартов (6.7), а коэффициент корреляции линейной кривой должен быть равен 0,99 в диапазоне концентраций от 1 до 100 мкг/см³. Количественное определение выполняют методом ВЭЖХ/ДМД. Если обнаружено большое количество посторонних веществ, рекомендуется для идентификации и количественного определения использовать метод ВЭЖХ/МС.

Концентрацию канцерогенного красителя вычисляют как массовую долю образца w, мкг/г, по формуле

где - интерполированная концентрация канцерогенного красителя, мкг/см³;

V - конечный объем раствора, приготовленного по 8.1.2, см³;

m_E - масса образца, г.

Протокол испытания должен включать следующую информацию:

a) ссылка на настоящий стандарт;

b) вид, происхождение и обозначение образца (составляющей образца, если применимо);

c) метод детектирования и метод количественного определения;

d) результаты, представленные как концентрация и предел обнаружения для каждого из канцерогенных красителей, мкг/г;

e) любое отклонение от данного метода.

A.1 Хроматографический анализ. Общие положения

Поскольку лабораторные приборы в разных лабораториях могут быть различными, для хроматографического анализа невозможно предоставить общих инструкций. Поэтому были успешно испытаны и использованы следующие параметры (см. рисунки A.1 - A.14 и таблицу A.1).

A.2 Высокоэффективная жидкостная хроматография/диодно-матричный детектор (ВЭЖХ/ДМД)

A.3 Высокоэффективная жидкостная хроматография/масс-спектрометрический детектор (ВЭЖХ/МС)

A.3.1 Метод ЖХ/МС SIM (мониторинг избранных ионов) (см. рисунки A.15 - A.28 и таблицу A.2).

A.4 Метод ЖХ/МС/МС SRM (множественный селективный мониторинг реакций) (см. рисунки A.29 - A.42 и таблицу A.3).

B.1 Подготовка пробы

Пробы для межлабораторных испытаний, приготовленные на основе канцерогенных красителей, приведены в таблице B.1.

B.2 Лаборатории-участники

Участники испытаний были из Японии, Китая, Германии, Италии, Португалии, Соединенного Королевства и Турции. Количество участвующих лабораторий: Япония - 5, Китай - 1, Германия - 1, Италия - 1, Португалия - 1, Соединенное Королевство - 1 и Турция - 1.

B.3 Результаты испытаний

Данные представляют экстракты в мг/кг. Повторяемость и воспроизводимость приведены в каждой таблице (см. таблицы B.2 - B.8).