"ГОСТ Р ИСО 17070-2017. Национальный стандарт Российской Федерации. Кожа. Химические испытания. Метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола" (утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 09.08.2017 N 841-ст)

Главная // Актуальные документы // ГОСТ Р (Государственный стандарт)

СПРАВКА

Источник публикации

М.: Стандартинформ, 2017

Примечание к документу

Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности средств индивидуальной защиты" (ТР ТС 019/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 03.03.2020 N 30).

Документ был включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности средств индивидуальной защиты" (ТР ТС 019/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 N 878)

Документ введен в действие с 01.06.2018.

Название документа

"ГОСТ Р ИСО 17070-2017. Национальный стандарт Российской Федерации. Кожа. Химические испытания. Метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола"

(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 09.08.2017 N 841-ст)

Содержание

ГОСТ Р ИСО 17070-2017. Национальный стандарт Российской Федерации. Кожа. Химические испытания. Метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола

7 Отбор проб и подготовка образцов

8 Порядок проведения испытания

9 Обработка результатов

10 Протокол испытания

Приложение A Хроматографический анализ

Приложение B Надежность метода

Приложение ДА Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов национальным и межгосударственным стандартам

Утвержден и введен в действие

Приказом Федерального агентства

по техническому регулированию

и метрологии

от 9 августа 2017 г. N 841-ст

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

КОЖА

ХИМИЧЕСКИЕ ИСПЫТАНИЯ. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ

ПЕНТАХЛОРФЕНОЛА И ИЗОМЕРОВ ТЕТРАХЛОРФЕНОЛА, ТРИХЛОРФЕНОЛА,

ДИХЛОРФЕНОЛА И МОНОХЛОРФЕНОЛА

Leather. Chemical tests. Method for determination

of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-,

monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content

(ISO 17070:2015,

Leather - Chemical tests - Determination

of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-,

monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content,

IDT)

ГОСТ Р ИСО 17070-2017

ОКС 59.140.30

Дата введения

1 июня 2018 года

Предисловие

1 ПОДГОТОВЛЕН Акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации" (АО "ВНИИС") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 "Продукция текстильной и легкой промышленности"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 августа 2017 г. N 841-ст

4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 17070:2015 "Кожа. Химические испытания. Определение содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола" (ISO 17070:2015 "Leather - Chemical tests - Determination of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-, monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content", IDT).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для увязки с наименованиями, принятыми в существующем комплексе национальных стандартов Российской Федерации.

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. N 162-ФЗ "О стандартизации в Российской Федерации". Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола, их солей и эфиров в коже.

Примечание - С помощью данного метода можно также определять изомеры бромфенола.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для недатированных ссылок применяют самые последние издания, включая любые изменения и поправки.

ISO 2418, Leather - Chemical, physical and mechanical and fastness tests - Sampling location (Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на прочность. Определение местоположения образца)

ISO 3696, Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)

ISO 4044, Leather - Chemical tests - Preparation of chemical test samples (Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний)

ISO 4684, Leather - Chemical tests - Determination of volatile matter (Кожа. Химические испытания. Определение летучего вещества)

3 Аббревиатуры

В настоящем стандарте для обозначения хлорированных фенолов используются следующие аббревиатуры:

CP - хлорированные фенолы (ХФ);

DiCP - дихлорфенол (ДиХФ);

MoCP - монохлорфенол (МоХФ);

PCP - пентахлорфенол (ПХФ);

TCG - тетрахлоргваякол (тетрахлор-o-метоксифенол) (ТХГ);

TeCP - тетрахлорфенол (ТеХФ);

TriCP - трихлорфенол (ТриХФ).

4 Сущность метода

Сначала образец кожи подвергают перегонке водяным паром.

После экстракции в н-гексане ХФ ацетилируют уксусным ангидридом и анализируют хлорированные фенилацетаты методом газовой хроматографии с детектором электронного захвата (ДЭЗ) или масс-селективным (МС) детектором. Количественное определение проводят с помощью внешнего стандарта и вводят поправку с помощью внутреннего стандарта.

5 Аппаратура

5.1 Газовый хроматограф (ГХ) с ДЭЗ или МС.

5.2 Аналитические весы с точностью взвешивания до 0,1 мг.

5.3 Подходящий паровой дистиллятор.

5.4 Аппарат для встряхивания, обеспечивающий не менее 200 циклов в минуту.

5.5 Мерные колбы вместимостью 50 и 500 см³.

5.6 Колба (коническая) Эрленмейера вместимостью 100 см³.

5.7 Делительная воронка вместимостью 250 см³ или подходящая емкость, позволяющая отделить органическую фазу от водной и которую можно герметизировать для энергичного встряхивания.

5.8 Пипетки Пастера, градуированные пипетки, подходящие автоматические пипетки.

5.9 Сетка с бумажным фильтром марки 4, диаметром 125 мм.

6 Реактивы

Если нет иных указаний, следует использовать реактивы аналитической чистоты. Вода должна быть дистиллированной или ионизованной, класса 3 по ИСО 3696.

6.1 Смесь хлорированных фенолов

Смесь хлорированных фенолов, содержащая следующие изомеры в концентрации 100 мкг/см³ в ацетоне.

2-хлорфенол	Номер по CAS <1>: 95-57-8
3-хлорфенол	Номер по CAS: 108-43-0
4-хлорфенол	Номер по CAS: 106-48-9
2,3-дихлорфенол	Номер по CAS: 576-24-9
2,4-дихлорфенол	Номер по CAS: 120-83-2
2,5-дихлорфенол	Номер по CAS: 583-78-8
2,6-дихлорфенол	Номер по CAS: 87-65-0
3,4-дихлорфенол	Номер по CAS: 95-77-2
3,5-дихлорфенол	Номер по CAS: 591-35-5
2,3,4-трихлорфенол	Номер по CAS: 15950-66-0
2,3,5-трихлорфенол	Номер по CAS: 933-78-8
2,3,6-трихлорфенол	Номер по CAS: 933-75-5
2,4,5-трихлорфенол	Номер по CAS: 95-95-4
2,4,6-трихлорфенол	Номер по CAS: 88-06-2
3,4,5-трихлорфенол	Номер по CAS: 609-19-8
2,3,4,5-тетрахлорфенол	Номер по CAS: 4901-51-3
2,3,4,6-тетрахлорфенол	Номер по CAS: 58-90-2
2,3,5,6-тетрахлорфенол	Номер по CAS: 935-95-5
Пентахлорфенол	Номер по CAS: 87-86-5

--------------------------------

<1> CAS - Реестр химических соединений Американского химического общества.

Примечание - Такие смеси хлорированных фенолов можно получить у поставщиков химических веществ для лабораторий.

6.2 ТХГ, концентрация 100 мкг/см³ в ацетоне (внутренний стандарт), точка кипения от 118 °C до 119 °C.

6.3 Серная кислота, 1 моль/дм³.

6.4 н-Гексан, для анализа остатка.

6.5 Карбонат калия, K₂CO₃.

6.6 Уксусный ангидрид, C₄H₆O₃.

6.7 Безводный сульфат натрия.

6.8 Дистиллированная вода класса 3 по ИСО 3696.

6.9 Триэтиламин.

6.10 Ацетон.

7 Отбор проб и подготовка образцов

По возможности отбор проб проводят по ИСО 2418 и измельчают по ИСО 4044. Если отбор проб по ИСО 2418 невозможен (например, кожу берут из готовых изделий, подобных обуви или одежде), подробности порядка отбора проб должны быть приведены в протоколе испытаний.

8 Порядок проведения испытания

8.1 Перегонка водяным паром

Взвешивают примерно 1,0 г пробы кожи и помещают в дистиллятор (5.3). Добавляют 20 см³ серной кислоты (6.3) концентрацией 1 моль/дм³ и 100 мм³ исходного раствора ТХГ (6.2). Подвергают содержимое дистиллятора перегонке водяным паром на подходящем паровом дистилляторе. Используют мерную колбу вместимостью 500 см³ (5.5), содержащую 5 г K₂CO₃ (6.5), для сбора дистиллята.

Перегоняют примерно 450 см³. Доводят до объема 500 см³ дистиллированной водой (6.8).

В случае бурного пенообразования следует уменьшить подвод тепла.

8.2 Экстракция "жидкость-жидкость" и ацетилирование

8.2.1 Переносят 100 см³ дистиллята, полученного в 8.1, в делительную воронку вместимостью 250 см³ (5.7).

8.2.2 Добавляют 20 см³ н-гексана (6.4), 0,5 см³ триэтиламина (6.9) и 1,5 см³ уксусного ангидрида (6.6) в раствор и встряхивают в течение 30 мин на механическом аппарате (5.4) со скоростью не менее 200 встряхиваний в минуту.

ВНИМАНИЕ! Этот этап необходимо осуществлять в хорошо вентилируемом помещении или вытяжном шкафу.

Примечание - Этап дериватизации проходит в две фазы и в значительной степени зависит от интенсивности встряхивания. Используют подходящее механическое устройство с высокой частотой встряхивания (не менее 200 циклов/мин). Не допускается встряхивать раствор вручную, поскольку это приводит к недостоверным результатам. Следует выполнить компенсацию давления, прежде чем закрепить делительную воронку (5.7) на механическом встряхивающем устройстве (5.4).

8.2.3 После разделения фаз переносят органический слой в коническую колбу (5.6) вместимостью 100 см³ и встряхивают водный слой в течение следующих 30 мин, добавив еще 20 см³ н-гексана.

8.2.4 Дегидратируют объединенные экстракты н-гексана добавлением безводного сульфата натрия (6.7) в колбу (5.6) и выдержкой приблизительно 10 мин.

8.2.5 Фильтруют (5.9) экстракт н-гексана количественно, промывая н-гексаном в мерную колбу вместимостью 50 см³ (5.5).

8.2.6 Доводят до объема 50 см³ н-гексаном.

8.2.7 Анализируют полученный раствор одним из методов газовой хроматографии (5.1).

8.3 Приготовление градуировочной смеси для ацетилированных ХФ и ТХГ

8.3.1 Дериватизация смеси ХФ и стандарта ТХГ для определения степени возврата

Для расчета возврата готовят смесь стандартов ХФ/ТХГ аналогично пробе.

Отмеряют 100 мм³ раствора смеси ХФ (6.1) и 100 мм³ ТХГ (6.2) в сосуде для дистилляции вместе с 20 см³ серной кислоты (6.3). Данный раствор обрабатывают таким же образом, как и пробу для анализа.

Степень возврата должна быть выше 90%.

8.3.2 Смесь ХФ (внешний стандарт)

Ацетилируют 20 мм³ раствора смеси ХФ (6.1) и 20 мм³ раствора ТХГ (6.2) в 30 см³ раствора K₂CO₃ концентрацией 0,1 моль/дм³ таким же образом, как пробу по 8.2.2 - 8.2.7, переносят органический слой в мерную колбу вместимостью 50 см³ (5.5) и доводят до объема н-гексаном.

Окончательная концентрация для ГХ составляет 0,04 мкг/см³ на соединение.

Данный стандарт используют для вычислений.

Примечание - Такая окончательная концентрация внешнего стандарта подходит для определения концентраций ХФ в коже не менее 5 мг/кг. В случае более низких концентраций ХФ в коже следует пропорционально уменьшить концентрацию внешнего стандарта.

8.4 Газовая хроматография (ГХ)

Можно использовать хроматографическое оборудование различных типов. Условия хроматографического анализа приведены в приложении A и являются примерами параметров, успешно используемых для подобного анализа. В приложении B приведены результаты по надежности данного метода.

9 Обработка результатов

Сравнивают площади отдельных пиков с площадями пиков стандарта, анализированного одновременно с пробой, и проводят расчеты.

Концентрацию ХФ как массовую долю w_ХФ, мг/кг, пробы кожи рассчитывают по формуле

, (1)

где A_ХФ-П - площадь пика пробы;

A_ХФ-Ст - площадь пика стандарта ХФ;

A_ТХГ-П - площадь пика внутреннего стандарта ТХГ в пробе;

A_ТХГ-Ст - площадь пика внутреннего стандарта ТХГ во внешнем стандарте;

c - концентрация хлорированного фенола в градуировочном стандарте (8.3.2), мкг/см³;

m - масса пробы, г;

V - конечный объем пробы, см³;

- коэффициент разбавления.

Результаты на основе сухой массы рассчитывают по формуле

w_ХФ-сух = w_ХФ·D, (2)

где D - коэффициент для пересчета на сухое вещество, вычисляемый по формуле

D = 100/(100 - w), (3)

где w - летучее вещество, определенное по ИСО 4684.

10 Протокол испытания

Протокол испытания должен включать следующую информацию:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) тип, происхождение и обозначение испытуемой пробы кожи и использованный метод отбора проб;

c) результат анализа для каждого ХФ, мг/кг, округленный до первого знака после запятой;

d) все отклонения от настоящего метода;

e) дату проведения испытания.

Приложение A

(справочное)

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ

A.1 Предварительное замечание

Поскольку оснащенность приборами (5.1) в разных лабораториях отличается, общих инструкций по хроматографическому анализу предоставить невозможно. Нижеследующие условия являются примером успешно используемых для анализа параметров.

A.2 Газовая хроматография с детектором электронного захвата (ГХ-ДЭЗ)

Капиллярная колонка . . . . . . . . . . . .	плавленый кварц, средняя полярность, например, 95% диметил-5% дифенилполисилоксан, длина 50 м; внутренний диаметр: 0,32 мм; толщина пленки: 0,25 мкм.
Детектор/температура детектора . .	ДЭЗ/280 °C.
Система ввода пробы . . . . . . . . . . .	с разделением потока/без разделения потока 60 с.
Вводимый объем пробы . . . . . . . . .	2 мм³.
Температура вводимой пробы . . . .	250 °C.
Газ-носитель . . . . . . . . . . . . . . . . . .	гелий.
Вспомогательный газ . . . . . . . . . . .	аргон (95%)/метан (5%).
Температурная программа . . . . . . .	80 °C (1 мин), увеличение со скоростью 6 °C/мин до 280 °C (10 мин).

A.3 Газовая хроматография с масс-селективным детектором (ГХ-МСД)

Колонка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .	5% фенилметилсилоксан, например, DB-5MS или равноценный, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщиной пленки 0,25 мкм.
Система ввода пробы . . . . . . . . . .	без деления потока, время 2 мин.
Вводимый объем пробы . . . . . . . .	2 мм³.
Температура вводимой пробы . . .	250 °C.
Газ-носитель . . . . . . . . . . . . . . . . .	гелий, скорость потока 1,2 см³/мин.
Температурная программа . . . . . .	60 °C, до 100 °C со скоростью 15 °C/мин, до 220 °C со скоростью 8 °C/мин, до 300 °C со скоростью 50 °C/мин, удерживают 1 мин.
Условия МС . . . . . . . . . . . . . . . . . .	линия переноса: 300 °C, источник ионов: 230 °C, квадруполь: 150 °C, задержка растворителя: 4 мин.
Детектирование МС . . . . . . . . . . . .	см. таблицу A.1.

Таблица A.1

Сигналы m/z (масса-заряд) от хлорированных фенолов и время

SIM (мониторинг выбранных ионов) рассматриваемых групп

N п/п	Класс вещества	m/z	Время SIM, мин
1	МоХФ	128/130	0 - 7,1 мин
2	ДиХФ	162/164/166	7,1 - 9 мин
3	ТриХФ	196/198/200	9 - 11,6 мин
4	ТеХФ	230/232/234	11,6 - 13,8 мин
5	ПХФ	264/266/268	13,8 мин - конец
6	ТХГ (внутренний стандарт)	260/262/264	13,8 мин - конец

Приложение B

(справочное)

НАДЕЖНОСТЬ МЕТОДА

B.1 Предел количественного определения ПХФ

Для ПХФ приведенный ниже предел количественного определения возможен только в оптимальных условиях. Оптимальные условия в значительной степени зависят от используемого оборудования ГХ и от чувствительности детектора.

Предел количественного определения ПХФ составляет 0,1 мг/кг.

Примечание - С использованием данного метода возможно определять пределы количественного анализа для других хлорированных фенолов, но следует отметить, что предел количественного анализа будет выше для хлорированных фенолов с меньшим содержанием хлора.

B.2 Результаты межлабораторного исследования по ПХФ

Метод, представленный в настоящем стандарте, проверен в межлабораторных испытаниях, проведенных на трех различных пробах кожи (A, B и C) с различным содержанием ПХФ. Результаты представлены в таблице B.1.

Возврат ПХФ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .	от 96% до 107% (от 0,09 до 3 м.д.).
Возврат ПХФР-ацетат-стандарта . . . . . . . .	80%.

Таблица B.1

Результаты межлабораторных испытаний для ПХФ, мг/к

Кожа	Среднее	s_r	r	s_R	R
A	6,7	0,4	1,2	0,8	2,3
B	16,8	0,5	1,4	2,1	5,8
C	5,0	0,3	0,9	0,6	1,5
Обозначения: s_r - стандартное отклонение повторяемости; r - повторяемость; s_R - стандартное отклонение воспроизводимости; R - воспроизводимость.

Приложение ДА

(справочное)

СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ ССЫЛОЧНЫХ МЕЖДУНАРОДНЫХ СТАНДАРТОВ

НАЦИОНАЛЬНЫМ И МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫМ СТАНДАРТАМ

Таблица ДА.1

Обозначение ссылочного международного стандарта	Степень соответствия	Обозначение и наименование соответствующего национального, межгосударственного стандарта
ISO 2418	IDT	ГОСТ ISO 2418-2013 "Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на устойчивость. Установление места отбора проб"
ISO 3696	MOD	ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия"
ISO 4044	IDT	ГОСТ ISO 4044-2014 "Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний"
ISO 4684	IDT	ГОСТ ISO 4684-2015 "Кожа. Химические испытания. Метод определения содержания летучих веществ"
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения степени соответствия стандартов: - IDT - идентичные стандарты; - MOD - модифицированные стандарты.

УДК 675.014.04:006.354

ОКС 59.140.30

Ключевые слова: кожа, химические испытания, пентахлорфенол, изомеры тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола, метод, определение, экстракция, жидкостная хроматография, проба, образец, процедура, результат, протокол