Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Республиканским унитарным предприятием "Белорусский государственный институт метрологии" (БелГИМ) на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Государственным комитетом по стандартизации Республики Беларусь

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации по результатам голосования в АИС МГС (протокол от 25 сентября 2023 г. N 165-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 26 декабря 2025 г. N 1824-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 24443-2023 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2027 г. с правом досрочного применения

5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 24443:2021 "Косметика. Определение in vitro степени фотозащиты от ультрафиолетовых лучей спектра A" ("Cosmetics - Determination of sunscreen UVA photoprotection in vitro", IDT).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для увязки с наименованиями, принятыми в существующем комплексе межгосударственных стандартов.

Международный стандарт разработан Техническим комитетом ISO/TC 217 "Косметика" Международной организации по стандартизации (ISO)

6 ВЗАМЕН ГОСТ ISO 24443-2016

Настоящий стандарт устанавливает метод определения величины защитного фактора от ультрафиолетового излучения спектра A (UVA-излучения) солнцезащитной продукции in vitro в соответствии с принципами, рекомендованными Европейской ассоциацией косметической промышленности (COLIPA) в 2011 году. Результаты, полученные при применении этого метода испытания, могут быть использованы для UVA-классификации солнцезащитной продукции для наружного применения в соответствии с требованиями национального законодательства.

Солнцезащитная продукция для наружного применения, как правило, оценивается и маркируется в соответствии с ее способностью защищать кожу от солнечных ожогов, используя метод испытания in vivo для определения солнцезащитного фактора [19]. Данный показатель позволяет оценить фильтрацию излучения, вызывающего солнечные ожоги, в пределах электромагнитного UV-спектра 290 - 400 нм. Однако знание значения показателя солнцезащитного фактора (SPF) не дает четкого представления о степени защиты в спектральном диапазоне UVA (от 320 до 400 нм), поскольку может существовать продукция с высоким SPF и незначительной защитой от UVA (например, SPF 50 с UVA-PF всего 3 - 4). Среди медицинских работников, а также осведомленных потребителей существует потребность в более подробной информации о защите от ультрафиолетового излучения, обеспечиваемой солнцезащитной продукцией, в дополнение к SPF для того, чтобы сделать более осознанный выбор продукции, обеспечивающей наиболее сбалансированную защиту в широком диапазоне спектра. Кроме того, существует потребность в предотвращении потемнения кожи, вызванного UVA-излучением, даже без солнечного ожога. Значение показателя UVA-PF продукции позволяет получить информацию о степени защиты, обеспечиваемой именно в UVA-части спектра, независимо от значений SPF.

Метод испытания, изложенный в настоящем стандарте, большей частью основан на методе испытания in vitro UVA-PF, разработанном COLIPA.

Настоящий стандарт устанавливает метод определения величины защитного фактора от ультрафиолетового излучения спектра A in vitro (UVA-излучения) солнцезащитной продукции. Установленные требования позволяют определять спектральные характеристики поглощения для защиты от UVA воспроизводимым образом.

С целью определения соответствующих параметров защиты от UVA-излучения метод настоящего стандарта предусматривает построение кривой спектрального поглощения ультрафиолетового излучения, с помощью которой можно провести ряд вычислений и оценок. Они включают определение защитного фактора от ультрафиолетовых лучей спектра A (UVA-PF) [который коррелируется с UVA-PF in vivo, полученным в результате метода тестирования стойкого потемнения пигмента (PPD)], критической длины волны и линейной зависимости UVA-поглощения. Определение данных показателей требуется в том случае, если это предусмотрено национальным законодательством по маркировке солнцезащитной продукции. Метод настоящего стандарта основывается на использовании полученных результатов определения солнцезащитного фактора (SPF) in vivo для масштабирования кривой поглощения UV-излучения.

Настоящий стандарт не распространяется на порошкообразную продукцию, такую как компактная и рассыпчатая пудра.

В настоящем стандарте нормативные ссылки отсутствуют.

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями.

ISO и IEC поддерживают терминологическую базу данных, используемую в целях стандартизации, по следующим адресам:

- платформа онлайн-просмотра стандартов ISO: http://www.iso.org/obp;

- Электропедия IEC: http://www.electropedia.org/.

3.1.1 ультрафиолетовое излучение; UV-излучение (UV; ultraviolet radiation): Электромагнитное излучение в диапазоне длин волн от 290 до 400 нм.

3.1.2 ультрафиолетовое излучение спектра B; UVB-излучение (UVB; ultraviolet B): Электромагнитное излучение в диапазоне длин волн от 290 до 320 нм.

3.1.3 ультрафиолетовое излучение спектра A; UVA-излучение (UVA; ultraviolet A): Электромагнитное излучение в диапазоне длин волн от 320 до 400 нм.

Примечание - UVA II = 320 - 340 нм; UVA I = 340 - 400 нм.

3.1.4 спектральное поглощение (spectral absorbance; ): Десятичный логарифм величины, обратной спектральному коэффициенту внутреннего пропускания, .

Примечание - В контексте настоящего стандарта используется поглощение или пропускание солнцезащитной продукции.

3.1.5 интенсивность излучения I (irradiance; I): Плотность потока излучения для определенного диапазона длин волн, приходящаяся на единицу площади и выраженная в Вт/м².

Примечание - От 290 до 400 нм - интенсивность излучения UVA + UVB; от 320 до 400 нм - интенсивность излучения UVA.

3.1.6 спектральная плотность интенсивности падающего излучения (spectral irradiance; ): Интенсивность излучения (3.1.5) на единицу длины волны , выраженная в Вт/м²/нм.

Примечание - Спектральная плотность интенсивности падающего излучения может относиться к исследованию PPD или SPF.

3.1.7 спектрофотометр (spectrophotometer): Оборудование для измерения свойств отражения или пропускания материала в зависимости от длины волны, ограниченной в настоящем стандарте ультрафиолетовым, видимым и коротким инфракрасным диапазонами.

3.1.8 спектрорадиометр (spectroradiometer): Прибор, предназначенный для измерения спектральной плотности источников света.

3.1.9 радиометр (radiometer): Прибор для измерения лучистого потока (мощности) электромагнитного излучения.

3.1.10 эталонная солнцезащитная продукция (product reference sunscreen): Солнцезащитная продукция, используемая для валидации метода испытаний.

3.1.11 имитатор солнечного излучения (solar simulator): Оборудование, используемое для имитации солнечного излучения и спектра.

3.1.12 пластина; подложка (plate, substrate): Материал, на который наносится испытуемая продукция.

3.2.1 защитный фактор от ультрафиолетового излучения спектра A, определенный методом in vitro; UVA-PF (UVA-PF; in vitro ultraviolet A protection factor): Коэффициент защиты солнцезащитной продукции от UVA-излучения, который может быть получен математически при спектральном моделировании in vitro.

3.2.2 солнцезащитный фактор in vitro; SPF_{in vitro} (SPF_{in vitro}; in vitro sun protection factor): Коэффициент защиты in vitro солнцезащитной продукции от солнечного излучения, вызывающего появление эритемы (покраснение кожи), вычисленный при спектральном моделировании.

3.2.3 критическая длина волны ; CWL (critical wavelength; CWL; ): Длина волны, при которой площадь под кривой поглощения составляет 90% от общей площади под кривой в UV-области спектра.

Примечание - Рассчитано по спектральным данным.

3.2.4 спектр эритемного действия (erythema action spectrum; ): Относительные воздействия источника излучения в отдельных спектральных диапазонах, приводящие к появлению эритемы.

3.2.5 спектр действия PPD (PPD action spectrum; ): Относительные воздействия источника излучения в отдельных спектральных диапазонах, приводящие к стойкому потемнению пигмента.

Метод основан на оценке коэффициента пропускания UV-излучения тонким слоем солнцезащитной продукции, распределенной по шероховатой подложке, до и после воздействия регулируемой дозой излучения, генерируемой определенным источником UV-излучения.

Из-за некоторых параметров, которые нельзя контролировать с помощью обычных тонкопленочных спектроскопических методов, каждый набор данных о коэффициенте пропускания солнцезащитной продукции математически коррелируется таким образом, чтобы данные определения SPF in vitro были такими же, как и при измерении значения SPF методом in vivo. Поскольку при применении метода in vivo может потребоваться учет этических факторов, можно использовать любой альтернативный метод определения SPF, опубликованный как метод ISO.

Затем образцы подвергают воздействию определенной измеренной дозы UV-излучения для определения характеристик фотостабильности исследуемой продукции.

Получающиеся в результате данные спектрального поглощения показывают, что они являются полезными для представления защитных свойств тестируемой солнцезащитной продукции от UVA-излучения. Процедура математического моделирования была получена эмпирическим путем, чтобы установить соотношение с результатами, получаемыми методом in vivo (стойкое потемнение пигмента) с участием человека.

Диапазон длин волн спектрофотометра должен охватывать диапазон 290 - 400 нм. Шаг увеличения длины волны должен составлять 1 нм.

Спектрофотометр, не оснащенный монохроматором, после испытуемого образца должен быть оборудован режекторным фильтром, подавляющим флуоресценцию.

Входные оптические компоненты спектрофотометра должны быть рассчитаны для рассеянного света и/или концентрирования рассеянного излучения, проходящего через шероховатую подложку из полиметилметакрилата (PMMA), с нанесенным и без нанесенного слоя солнцезащитной продукции на ее поверхности. Размер диаметра входного порта спектрофотометра должен быть меньше размера светового пятна, измеряемого на уровне пробы (чтобы учесть рассеянный свет). Площадь каждого участка для считывания должна быть не менее 0,5 см² в целях уменьшения расхождений показаний и компенсации неоднородности слоя продукции. Длина волны должна быть установлена с точностью до 1 нм, что проверяется с помощью гольмийсодержащего фильтра (см. приложение A). Способность прибора точно измерять поглощение ограничена его чувствительностью. В соответствии с приложением A минимальный требуемый динамический диапазон для данного метода составляет 2,2 единицы поглощения. Максимальное измеряемое поглощение должно быть в пределах динамического диапазона применяемого устройства. Если при проведении измерений получают кривую поглощения, которая выходит за верхний предел спектрофотометра, продукция должна пройти испытания повторно, используя прибор, обладающий более высокими чувствительностью и динамическим диапазоном.

Лампа спектрофотометра, применяемая при измерении коэффициента пропускания, должна испускать излучение с непрерывным спектром в диапазоне длин волн от 290 до 400 нм, а уровень интенсивности излучения должен быть достаточно низким, чтобы фотостабильность продукции не была сильно нарушена (для данных целей пригодной является ксеноновая лампа). Поэтому в течение одного цикла испытаний доза ультрафиолетового излучения не должна превышать 0,2 Дж/см².

Примечание - Спектрофотометр используют для измерения свойств поглощения солнцезащитной продукции, нанесенной на испытательные пластины. Спектрорадиометр используют для измерения спектрального распределения энергии и интенсивности UV-излучения источника или спектрофотометра при измерении поглощения солнцезащитной продукции на испытательной пластине.

В сочетании с UV-источником спектрорадиометр может обеспечивать получение результатов, аналогичных для спектрофотометра.

Спектрофотометр необходимо проверять через постоянные интервалы времени (рекомендуемая периодичность проверки - каждый месяц) путем измерения эталонных материалов.

Проверку проводят согласно приложению A, контролируя:

- динамический диапазон спектрофотометра;

- линейность спектрофотометра;

- точность длины волны.

Спектральная плотность интенсивности падающего излучения на плоскости экспонирования источника UV-облучения, который используется для облучения (с учетом любой фотонестабильности), должна быть по своему значению как можно ближе к интенсивности излучения на уровне земли при стандартном положении солнца в зените [1]. Как определено COLIPA [2], стандартный источник солнечного излучения имеет общую интенсивность излучения от 51,4 до 63,7 Вт/м² и соотношение интенсивности излучения UVA:UVB от 16,9 до 17,5. Поэтому интенсивность ультрафиолетового излучения должна находиться в следующих допустимых пределах, измеренных на расстоянии от образца.

В случае источников UV-излучения с широким пучком спектры под пучком лучей должны быть записаны по крайней мере в пяти разных местах (место определяется для каждой пластины), чтобы учесть однородность.

Однородность должна составлять >= 90%, что вычисляется по формуле (1)

где U - однородность в процентах;

- среднее значение.

Если однородность составляет менее 90%, необходимо отрегулировать оптические компоненты или выполнить соответствующую корректировку для учета различной интенсивности излучения во время воздействия на каждую пластину.

Источник UV-облучения должен поддерживать температуру испытуемых образцов в пределах от 27 °C (+/- 2 °C) до 32 °C (+/- 2 °C). Важно, чтобы была измерена температура непосредственно пробы на пластине, а не только температура окружающего воздуха. Поэтому измерение температуры должно проводиться на уровне пластины.

Для поддержания образцов при требуемой температуре следует использовать систему фильтров, которая особенно снижает инфракрасное излучение для достижения заданного диапазона температур. Охлаждающие лотки для пластин с образцами или вентиляторы должны использоваться для поддержания температуры ниже 32 °C (+/- 2 °C), а нагревательные устройства - для поддержания температуры образцов на уровне 27 °C (+/- 2 °C) или выше.

Измерения должны проводиться с использованием датчика, который является прослеживаемым по отношению к национальному или международному калибровочному эталону в пределах диапазона использования.

UV-облучение источника, воздействующего на испытуемые образцы, должно проверяться на соответствие установленным допустимым пределам квалифицированным специалистом не реже, чем через каждые 12 мес, или после 2500 ч работы лампы. Проверка должна проводиться с помощью спектрорадиометра, откалиброванного посредством стандартного источника света, имеющего прослеживаемость к национальному или международному калибровочному эталону. В дополнение к проверке с помощью спектрорадиометра следует проверять интенсивность UV-облучения источника перед каждым использованием. Данная проверка может проводиться с помощью спектрорадиометра либо радиометра, чувствительного к UVA-излучению, откалиброванного для такого же спектра источника UV-облучения, какой используется при проведении испытания на стадии экспонирования, применяя калибровочный коэффициент для корректировки расхождений показаний UVA-радиометра и образцового спектрорадиометра.

UVA-радиометр (в случае его использования) должен быть соответствующим образом откалиброван. Для этого необходимо, чтобы он был откалиброван по результатам измерения UVA-излучения спектрорадиометром, который используется для измерения источника облучения (как при ежегодной калибровке имитатора солнечного излучения).

Калибровка должна проводиться в диапазоне UVA-излучения (от 320 до 400 нм) в соответствии с приложением B и на том же уровне, как при экспонировании испытательных пластин. После проведения калибровки с использованием спектрорадиометра UVA-радиометр может использоваться для определения доз ультрафиолетового излучения, которыми будут воздействовать во время ежедневных процедур облучения.

Подложка/пластина - это материал, на который наносят солнцезащитную продукцию. В данном методе применяют PMMA-пластины, имеющиеся в продаже, одна сторона которых является шероховатой. Размер пластин должен быть выбран таким образом, чтобы площадь нанесения продукции была не менее 16 см².

Технические характеристики и подготовка пластин данного типа ([9], [18]) описаны в приложении D.

6.1.1 Проводят калибровку и проверку испытательного оборудования, в том числе спектрофотометра, используемого для измерения коэффициента пропускания/поглощения, и UVA-радиометра (или спектрорадиометра), используемого для измерения UV-излучения источника, а также проверяют коэффициент пропускания испытательных пластин, как описано в приложении D.

6.1.2 Проводят измерения пластины, обработанной глицерином или вазелином <1> для контрольной холостой пробы, результаты которых будут использоваться при последующих измерениях поглощения.

--------------------------------

<1> является примером подходящего продукта, имеющегося в продаже. Эта информация дана для удобства пользователей настоящего стандарта и не означает одобрения ISO названного продукта. Аналогичные продукты могут использоваться, если можно подтвердить, что они приводят к одинаковым результатам.

6.1.3 До измерения интенсивности UV-излучения проводят определение поглощения in vitro солнцезащитной продукции, нанесенной на PMMA-пластину. Получают исходный спектр mAF с помощью данных , где mAF (= 10^A).

6.1.4 Проводят аналитическое уравнивание исходного спектра UV-поглощения, используя коэффициент C (см. формулу (2) вычислений по 6.7.2) для достижения SPF in vitro (без дозы UV), равного измеренному статическому SPF, рассчитанному методом in vivo. Исходный UVA-PF₀ рассчитывают, используя и C. Для каждой пластины рассчитывают однократную дозу UV-облучения D, равную 1,2 x UVA-PF₀ в Дж/см².

6.1.5 Воздействуют рассчитанной дозой (D) UV-облучения на тот же образец, что и в 6.1.3.

6.1.6 Измеряют поглощение испытуемой солнцезащитной продукции методом in vitro после воздействия UV-излучением. Получают второй UV-спектр со значениями .

6.1.7 Проводят аналитическое уравнивание второго спектра поглощения (после воздействия UV-излучением) путем умножения на коэффициент C, предварительно определенный согласно 6.1.4. Полученная в результате кривая поглощения представляет собой окончательные скорректированные значения поглощения.

Процедуры, описанные в приложении A, проводят для проверки точности установки длины волны, линейности и пределов диапазона поглощения спектрофотометра/спектрорадиометра, применяемого при проведении испытаний. Также должна проводиться проверка характеристик партии PMMA-пластин в соответствии с приложением D.

Сначала необходимо определить поглощение UV-излучения холостой PMMA-пластиной. Данную пластину подготавливают, распределяя несколько микролитров глицерина/вазелина по ее шероховатой стороне. Количество глицерина должно быть таким, чтобы глицерин полностью покрывал поверхность пластины (приблизительно 15 мкл для пластины размером 50 x 50 мм).

Следует избегать избыточного нанесения глицерина/вазелина. Измеряют поглощение этой холостой пластины и используют его в качестве базового значения для последующих измерений поглощения.

Измерения должны проводиться на пластинах того же типа, что и пластины, используемые для продукции (полученные в процессе литья или после пескоструйной обработки) из одной и той же партии.

Примечание - Многие спектрофотометры имеют функции базового значения и автоматически учитывают данное базовое значение в вычислениях при последующих измерениях поглощения.

Солнцезащитную продукцию определенной массы наносят на шероховатую сторону ранее не использовавшейся PMMA-пластины (пластину располагают шероховатой стороной вверх), при расходе 1,3 мг/см² (+/- 1,6%) для пластин, полученных в процессе литья, и 1,2 мг/см² (+/- 1,5%) для пластин после пескоструйной обработки.

Для обеспечения точности и воспроизводимости дозы площадь поверхности нанесения должна быть не менее 16 см².

Масса дозы может быть определена по разности масс пипетки до и после нанесения продукции; или масса дозы может быть рассчитана исходя из определенного объема испытуемой продукции и ее плотности. При возможности для данной цели должны быть использованы автоматические пипетки вытеснительного типа.

Пластины должны быть взвешены после этапа нанесения любой нелетучей продукции.

Солнцезащитная продукция наносится в виде не менее двенадцати маленьких капель приблизительно одинакового объема, равномерно распределенных по всей поверхности пластины.

Не рекомендуется применять резиновый напальчник для нанесения продукции на пластину.

Кончик пальца, которым наносят продукцию на пластину, окунают в испытуемую продукцию, затем удаляют ее избыток, аккуратно вытирая палец, перед тем, как нанести продукцию на пластину. Кончик пальца, используемого для нанесения, необходимо очищать перед нанесением продукции другого наименования.

Нанесение продукции и взвешивание не должны занимать более 30 с.

Первая испытуемая пластина не должна использоваться для всех измерений, она используется для корректировки количества.

После нанесения солнцезащитной продукции на поверхность пластины ее сразу же необходимо распределить по всей поверхности кончиком пальца легкими мазками или механическим устройством.

Продукцию распределяют в два этапа:

Сначала необходимо распределить продукцию по всей площади пластины, используя круговые движения с минимум четырьмя проходами от верха до низа пластины. В конце первого прохода необходимо сделать поворот пластины (1/4 оборота) для чередования проходов с минимальным давлением и повторить это движение не менее трех раз (около 30 с).

Затем продукцию втирают в поверхность пластины чередующимися горизонтальными и вертикальными мазками, повторяя не менее трех раз попеременные проходы с умеренным, но повышенным давлением. Второй этап должен длиться около 30 с при повышенном умеренном давлении.

Для спиртсодержащей или масляной продукции процесс приготовления образцов происходит следующим образом:

Сначала необходимо распределить средство по всей площади пластины, используя круговые движения с минимум четырьмя проходами от верха до низа пластины. В конце первого прохода необходимо сделать поворот пластины (1/4 оборота) для чередования проходов с минимальным давлением и повторить это движение не менее трех раз (около 20 - 25 с).

Затем продукцию втирают в поверхность пластины чередующимися горизонтальными и вертикальными мазками, повторяя не менее двух раз попеременные проходы с умеренным, но повышенным давлением. Второй этап должен длиться около 20 с при повышенном умеренном давлении.

Для всех видов продукции обработанные пластины должны быть высушены в течение от 30 до 60 мин в темноте при температуре, при которой будет проводиться UV-облучение (т.е. если воздействие источника UV-излучения будет осуществляться при 30 °C, то температура сушки также должна составлять 30 °C; или если воздействие источника UV-излучения будет при 27 °C, то температура сушки также должна составлять 27 °C).

Аэрозольная продукция, поставляемая в баллоне под давлением, должна быть сначала дегазирована путем прокола очень маленького отверстия в баллоне, чтобы сбросить все давление, а затем выдержана в течение не менее 24 ч при комнатной температуре, прежде чем получить доступ к жидкости для испытания.

Пластину с нанесенной продукцией помещают на оптическом пути источника излучения спектрофотометра, поглощение UV-излучения образца определяется для каждой длины волны в диапазоне от 290 до 400 нм с шагом 1 нм. Поглощение каждой пластины может определяться один или несколько раз (при необходимости), в последнем случае за результат определения принимают среднее арифметическое значение всех измерений.

Для установления защитных свойств испытуемой продукции испытанию подвергают не менее четырех пластин с нанесенной солнцезащитной продукцией. Дополнительные пластины с продукцией следует использовать, если 95%-ный доверительный интервал (CI) превышает 17% от среднего значения величины UVA-PF, до тех пор, пока 95%-ный CI не станет меньше 17% от среднего значения UVA-PF. Методика вычислений приведена в приложении F.

6.7.1 Определение исходного SPF методом in vitro (SPF_{in vitro,0})

Спектр источника UV-излучения имитатора солнечного излучения (см. приложение C) умножают на соответствующее значение чувствительности спектра эритемного воздействия (см. приложение C) на данной длине волны для получения на этой длине волны эффективной энергии, которая вызывает солнечный ожог. Полученную интенсивность излучения, вызывающую солнечный ожог, интегрируют в диапазоне длин волн от 290 до 400 нм. Значение коэффициента пропускания солнцезащитной продукции для каждой длины волны умножают на эффективную эритемную энергию при данной длине волны и интегрируют в том же диапазоне, чтобы получить эффективную энергию, которая при прохождении через испытуемую продукцию будет приводить к солнечному ожогу. Отношение этих двух интегралов представляет собой рассчитанное in vitro значение SPF.

SPF_{in vitro} вычисляют по формуле (2)

где - спектр эритемного действия [1] (см. приложение C);

- спектральная плотность интенсивности падающего излучения, полученная от источника UV-излучения (SSR для определения SPF) (см. приложение C);

- среднее значение поглощения монохроматического излучения слоем испытуемой продукции, определенное до воздействия на нее UV-излучением;

- шаг длины волны (1 нм).

Примечание - Данное рассчитанное значение SPF не может быть использовано ни как ожидаемое значение SPF, ни как результат SPF in vitro.

Значения исходной кривой поглощения умножают на скалярную величину C до тех пор, пока рассчитанные in vitro значения SPF не будут равны измеренным in vivo значениям SPF. Могут использоваться средние значения SPF, определенные in vivo, полученные из значений SPF при скрининговых испытаниях (не менее 5 подходящих субъектов) или при полных испытаниях (не менее чем 10 подходящих субъектов), при проведении которых применялся опубликованный метод ISO.

Экстраполяция по результатам скрининга возможна, если конечное (полное) испытание имеет SEM (стандартная ошибка среднего значения) не более 3,8, а изменчивость значений SPF, определенных in vivo, не превышает 17%.

Поскольку метод in vivo может вызывать вопросы этического характера, может применяться любой альтернативный метод определения SPF, опубликованный в качестве метода ISO.

Это достигается в процессе повторяющихся вычислений. Значения исходного поглощения, умноженные на величину C, составляют скорректированную кривую поглощения солнцезащитной продукции, которая используется для определения значения исходного UVA-PF₀ и дозы облучения. Формула (3) приведена для вычисления скорректированного SPF in vitro (SPF_{in vitro,adj}) и определения поправочного коэффициента C

где , , и - см. пояснения к формуле (2).

Данные вычисления основаны на законе Ламберта - Бера, применимом только к идеальным растворам. Несмотря на то что солнцезащитная продукция, распределенная тонкой пленкой, не проявляет свойств идеального раствора, было доказано, что в данном конкретном случае можно использовать для вычислений формулу (2), [10], [11].

Как для испытуемой, так и для эталонной солнцезащитной продукции S2 или P8 значение C должно находиться в пределах от 0,6 до 1,6 для достоверной интерпретации, а кривые поглощения не должны иметь искажений (см. приложение G). Если оно выходит за пределы этого диапазона, пластина исключается и подготавливается новая пластина, при этом требуется:

- адаптация процедуры нанесения при соблюдении всех требований по нанесению;

- увеличение температуры при соблюдении всех температурных требований;

- замена типа пластины при соблюдении всех характеристик подложки/пластины.

Исходное значение UVA-PF₀ вычисляют с целью определения дозы воздействия UV-излучением. Вычисления аналогичны вычислениям при определении исходного SPF_{in vitro}. Интенсивность спектра источника UVA-излучения (см. приложение C) для каждой длины волны умножают на значение чувствительности спектра при определении стойкого потемнения пигмента для получения энергии, вызывающей потемнение пигмента при данной длине волны. Полученная в результате интенсивность излучения, вызывающая потемнение пигмента, интегрируется в диапазоне длин волн от 320 до 400 нм. Значения исходного поглощения испытуемой продукции при каждой длине волны используют для вычисления эффективной интенсивности для каждой длины волны, чтобы получить результирующую энергию, вызывающую потемнение пигмента, пропускаемую через испытуемую продукцию, согласно формуле (4). Отношение этих двух интегралов представляет собой исходное значение UVA-PF₀ in vitro

где - спектр действия PPD (см. приложение C);

- спектральная плотность интенсивности падающего излучения, полученная от источника UVA-излучения (UVA от 320 до 400 нм для определения PPD) (см. приложение C);

- среднее поглощение монохроматического излучения слоем испытуемой продукции до воздействия на нее UV-излучением;

C - поправочный коэффициент, предварительно определенный по формуле (3);

- шаг длины волны (1 нм).

Доза UV-облучения D - это значение UVA-PF₀, умноженное на коэффициент 1,2, Дж/см², согласно формуле (5)

Образец обрабатывают полным спектром UV-излучения, но доза определяется только UVA-частью спектра. Доза предварительного излучения должна быть ограничена максимальным значением 36 Дж/см² (для определения UVA-PF₀ - максимальное значение 30 Дж/см²).

Примечание - Коэффициент 1,2 Дж/см² получен в результате круговых межлабораторных испытаний, проведенных ISO [8].

Предупреждение - Персонал, работающий с данной системой облучения, должен быть соответствующим образом защищен от воздействия UV-излучением (очки, перчатки и т.д.).

Подвергают воздействию UV-излучением пластины с испытуемой продукцией. Во время воздействия температура образцов должна поддерживаться в диапазоне от 27 °C (+/- 2 °C) до 32 °C (+/- 2 °C) и быть равной температуре, при которой проводился процесс сушки. Пластины из PMMA должны быть закреплены выше неотражающего UV-фона, обусловленного каждой пластиной, чтобы уменьшить обратное экспонирование. Необходимо убедиться, что источник UV-излучения не отключается при размещении образцов под лампой (в случае отключения, при перезапуске, обеспечивают такое же испускаемое излучение, какое было до выключения лампы).

После UV-облучения повторно измеряют поглощение испытуемых образцов в тех же местах, где проводились измерения поглощения до воздействия UV-излучением, как в 6.5. Окончательные значения поглощения равны наблюдаемым значениям поглощения после воздействия UV-излучением, умноженным на значение C, определенное по формуле (3).

См. формулу (6)

где A_e - среднее поглощение монохроматического излучения слоем испытуемой продукции после воздействия на нее UV-излучением;

A_f - окончательное среднее монохроматическое поглощение испытуемой продукции.

UVA-PF вычисляют по формуле (7) для каждой отдельной пластины, используя результат однократного испытания пластины или среднее значение нескольких результатов испытаний данной пластины.

где - спектр действия PPD (см. приложение C);

- спектральная плотность интенсивности падающего излучения, полученная от источника UVA-излучения (UVA от 320 до 400 нм для определения PPD) (см. приложение C);

- среднее поглощение монохроматического излучения слоем испытуемой продукции после воздействия на нее UV-излучением;

C - поправочный коэффициент, предварительно определенный по формуле (3);

- приращение длины волны (с шагом 1 нм).

Критическая длина волны - это длина волны, при которой площадь под кривой поглощения составляет 90% от общей площади под кривой в UV-области спектра. Математически это выражается формулой (8)

где - среднее значение поглощения при каждой длине волны после воздействия UV-излучением;

- интервал длины волны между измерениями.

Критическая длина волны выражается целым числом (выделенной целой частью числа) в нанометрах (нм).

Другие параметры защиты могут быть вычислены с использованием окончательной кривой поглощения (см. 6.9) по усмотрению.

Вычисления, приведенные в формулах 2 - 8, могут выполняться автоматически с помощью электронной таблицы "ISO 24443 - UVA Calculation.xls", приведенной на сайте https://standards.iso.org/iso/24443/ed-2/en, посредством следующих операций.

7.1 В разделе "Как использовать" ("How to use") кратко описано использование данной электронной таблицы.

7.2 Вводят дату, данные, идентифицирующие оператора, продукцию и партию, определенный SPF испытуемой продукции, тип спектрофотометра, тип пластины и номер партии, тип устройства для UV-облучения, исходную интенсивность излучения источника UVA-облучения, а также поправочный коэффициент интенсивности излучения "Y" (см. приложение B) в ячейки желтого цвета электронной таблицы на вкладке "SPF AND PPD".

7.3 Измеряют и вводят данные спектра mAF (от 290 до 400 нм) для каждого необлученного образца пластины в соответствующее место на вкладке электронной таблицы под названием "RAW mAF Data".

7.4 Возвращаются на вкладку "SPF AND PPD" и нажимают кнопку "ADJUSTMENT: "C" CALCULATION" для расчета коэффициента C, после чего для каждой отдельной пластины записывается интенсивность UV-облучения и время воздействия.

7.5 Воздействуют излучением на пластину с нанесенной солнцезащитной продукцией в течение заданного времени для получения соответствующей дозы UV-облучения для каждой пластины.

7.6 Измеряют поглощение каждой отдельно взятой облученной пластины. Измерения, проводимые после UV-облучения, должны проводиться на том же месте (или местах), где проводились измерения поглощения до воздействия UV-излучением.

7.7 Вводят результаты испытаний mAF после воздействия UV-излучением для каждой пластины в соответствующие ячейки электронной таблицы на вкладке "RAW mAF Data".

7.8 Когда введение всех данных для первых четырех пластин будет завершено, появится вкладка таблицы "SPF AND PPD", в которой будут представлены обобщенные результаты для испытуемого образца. Если значение UVA-PF при 95% CI составляет менее 17% от среднего значения UVA-PF, дополнительных пластин не требуется, а окончательные результаты будут представлены в графической форме и в виде таблиц. В противном случае должны быть добавлены дополнительные образцы, как указано выше, пока не будет обеспечено соответствие критерию испытания.

Контроль метода проводят посредством эталонной солнцезащитной продукции. Для этой цели должна быть использована эталонная солнцезащитная продукция S2, описанная в приложении E. Результаты испытаний UVA-PF эталонной продукции S2 должны находиться в пределах диапазона, указанного ниже (см. таблицу 2), определенного при проведении испытаний in vivo, в противном случае испытание считается недействительным и его следует повторить. SPF, равный 16, должен использоваться в качестве значения SPF in vivo для эталонной продукции S2 при дальнейших вычислениях.

Периодичность испытаний эталонной продукции S2 должна составлять один раз в месяц, так же как и для калибровки спектрофотометра.

Контроль метода проводят посредством эталонной солнцезащитной продукции. Для этой цели должна быть использована эталонная солнцезащитная продукция P8, описанная в приложении E, когда ожидаемое значение UVA-PF составляет 20 или более. Результаты испытаний UVA-PF эталонной продукции P8 должны находиться между верхним и нижним предельными значениями диапазона, указанного ниже, определенного при проведении испытаний in vivo, в противном случае испытание считается недействительным и его следует повторить. SPF, равный 63,1, должен использоваться в качестве значения SPF in vivo для эталонной продукции P8 при дальнейших вычислениях.

Периодичность испытаний эталонной продукции P8 должна составлять один раз в месяц, так же как и для калибровки спектрофотометра.

Протокол испытания по определению спектра поглощения солнцезащитной продукции должен содержать следующую информацию:

a) описание используемого оборудования, указание его изготовителя и модели со сводными данными о системе калибровки, приведенными в настоящем стандарте в соответствии с форматом, указанным в A.6;

b) калибровочный коэффициент Y, используемый для корректировки результатов измерения UVA-радиометра с результатами измерения источника облучения стандартным спектрорадиометром (см. 5.5 и B.3.10);

c) сведения об изготовителе пластин и номере (коде) партии, а также характеристика профиля, как определено в приложении D;

d) среднее значение поглощения UV-излучения для каждой длины волны в заданном диапазоне длин волн (шаг длины волны 1 нм) испытуемого образца (может быть предусмотрена графа для значения поглощения до и после воздействия UV-излучением);

e) указание об измеренном методом in vivo солнцезащитном факторе (SPF), используемом для вычислений, с указанием метода (скрининг или полное испытание);

f) постоянную C;

g) интенсивность UVA-излучения (Вт/м²) и среднюю дозу UVA-излучения, используемую для облучения испытуемого образца;

h) исходные данные об эталонной солнцезащитной продукции S2/P8 с указанием даты проведения ее испытания;

i) идентификационные данные испытуемой продукции и дату проведения испытания;

j) информацию о лице, проводившем испытание;

k) среднее значение UVA-PF₀ и среднее значение UVA-PF, выраженное до одного десятичного знака (округленное), со стандартным отклонением, 95% CI и 17% от среднего значения;

l) критическую длину волны, выраженную целым числом (выделенной целой частью числа) в нанометрах (нм);

m) индивидуальные данные для каждой пластины;

n) могут быть представлены результаты дополнительных вычислений, полученных на основании значений поглощения [см. перечисление d)].

В данном приложении установлены требования к точности длины волны, линейности и динамическому диапазону UV-спектрофотометра. Для большей ясности и в целях стандартизации формата протокола электронная таблица приведена на сайте https://standards.iso.org/iso/24443/ed-2/en как часть настоящего стандарта.

Толщина фильтра не должна превышать 3 мм, содержание оксида гольмия должно быть в количестве, достаточном для обеспечения абсолютной калибровки длины волны с использованием пика поглощения при длине волны, равной 361 нм.

A.2.2.1 На вкладке "Как использовать" ("How to use") кратко описано использование электронной таблицы "ISO 24443 - UV Spectcalib.xls", приведенной на сайте https://standards.iso.org/iso/24443/ed-2/en.

A.2.2.2 Вводят дату, данные, идентифицирующие оператора, модель UV-анализатора, поставщика и серийный номер, модель гольмиевого оксидного фильтра, поставщика и номер партии в электронную таблицу испытаний (желтые ячейки на вкладке "Spectro Control".

A.2.2.3 Помещают гольмиевый оксидный фильтр на пути образца и измеряют поглощение излучения в диапазоне от 290 до 400 нм. Проводят измерения относительно воздуха на оптическом пути холостого образца. Измерение повторяют трижды. Накапливают данные и значения поглощения переносят на вкладку "Manual Data" электронной таблицы, ячейки C8-E118. Результаты автоматически отобразятся в сводном листе калибровки системы, приведенном на сайте https://standards.iso.org/iso/24443/ed-2/en (см. рисунок A.2), и будут аналогичны результатам, показанным на рисунке A.1.

A.2.2.4 Отклонения измеренной полосы от эталонного значения в UV-диапазоне прибора не должны превышать 1 нм. Пример спектра калибровки показан на рисунке A.1 ниже. Зарегистрированная длина волны пика должна быть 360, 361 или 362 нм либо прибор должен быть откалиброван для получения одного из данных значений длин волн.

Пластины вырезают из большого листа UV-стабилизированного полиметилметакрилата (PMMA) (обеспечивающего одинаковые оптические свойства для каждой пластины). Пластины изготавливают таким образом, чтобы соответствовать спектрам поглощения наиболее распространенной солнцезащитной продукции. Процесс литья позволяет обеспечивать достаточно однородное распределение UV-поглощающего материала по отношению к пленке испытуемой эмульсии, наносимой вручную.

Благодаря стабильному и стандартизованному поглощению, а также свойствам диффузного рассеяния данные пластины очень удобны в качестве стандартных эмульсий, используемых для проверки и сравнения приборов, используемых для определения степени UV-защиты методом in vitro, для внутри- и межлабораторных целей.

Выбирают две прозрачные UV-стабилизированные PMMA-стандартные пластины. Пик поглощения этих стандартных пластин при длине волны 340 нм должен быть в пределах 1,1 и 1,5 единиц поглощения (AU). Обозначают первую пластину как слайд A, а вторую - как слайд B.

A.3.2.1 На вкладке "Как использовать" ("How to use") кратко описано использование электронной таблицы "ISO 24443 - UV Spectcalib.xls", приведенной на сайте https://standards.iso.org/iso/24443/ed-2/en.

A.3.2.2 Вводят дату, данные, идентифицирующие оператора, модель UV-анализатора, поставщика и серийный номер, модель пластин, поставщика и номер партии в электронную таблицу (желтые ячейки на вкладке "Spectro Control". Помещают слайд A на оптическом пути UV-спектрофотометра. Проводят измерение относительно воздуха на незаполненном оптическом пути. Проводят измерения в двух повторностях и вводят данные в таблицу на вкладке "Manual Data", ячейки H8:I118.

A.3.2.3 Помещают слайд B на оптическом пути UV-спектрофотометра. Проводят измерение относительно воздуха на незаполненном оптическом пути. Проводят измерения в двух повторностях и вводят данные в таблицу на вкладке "Manual Data", ячейки J8:K118.

A.3.2.4 Помещают оба слайда (A и B) верхними шероховатыми сторонами друг к другу и измеряют комбинированное поглощение (при длине волн от 290 до 400 нм). Проводят измерения в двух повторностях и вводят данные в таблицу на вкладке "Manual Data", ячейки L8:M118.

A.3.2.5 Результаты автоматически появляются на вкладке "Spectro Control", в таблице "ISO 24443 - UV Spectcalib.xls", приведенной на сайте https://standards.iso.org/iso/24443/ed-2/en (см. рисунок A.2).

Электронная таблица "Spectcalib.xls", приведенная на сайте https://standards.iso.org/iso/24443/ed-2/en, также позволяет вычислить максимальный предельный диапазон поглощения спектрофотометра, основанный на отклонении результатов измерений двух пластин.

Если отклонение превышает 0,1 единицы оптической плотности, определяется предельный динамический диапазон и результаты автоматически появляются в сводном листе калибровки системы, приведенном в настоящем стандарте (см. рисунок A.2). Минимальный диапазон составляет 2,2 единицы оптической плотности.

Пластины из PMMA, используемые в качестве подложки при испытаниях солнцезащитной продукции, должны отвечать минимальным требованиям пропускания.

Пластина, полученная в процессе литья, должна иметь коэффициент пропускания > 60% при 290 нм, > 69% при 300 нм и > 81% при 320 нм.

Пластина, подвергнутая пескоструйной обработке, должна иметь коэффициент пропускания > 72% при 290 нм, > 75% при 300 нм и > 81% при 320 нм.

A.5.2.1 На вкладке "Как использовать" ("How to use") кратко описано использование электронной таблицы "ISO 24443 - UV Spectcalib.xls", приведенной на сайте https://standards.iso.org/iso/24443/ed-2/en.

A.5.2.2 Вводят дату, данные идентифицирующие оператора, модель UV-анализатора, поставщика и серийный номер, тип подложки, поставщика и номер партии в таблицу испытаний (желтые ячейки на вкладке "Plate Transmission").

A.5.2.3 Устанавливают базовую линию UV-спектрофотометра с пустыми ячейками (без образца). Наносят кончиком пальца приблизительно 15 мг глицерина или модифицированного раствора на шероховатую поверхность пластины PMMA. Удаляют излишки кончиком пальца.

A.5.2.4 Устанавливают подготовленную пластину в позицию для измерений и измеряют в трех повторностях коэффициент пропускания (%) пластины. Записывают и вводят данные в таблицу на вкладке "Manual Data" в соответствующие ячейки R8:T118.

A.5.2.5 Результаты автоматически появляются во вкладке "Plate Transmission" в соответствии с типом подложки.

Результаты калибровки должны записываться в формате, указанном в электронной таблице "Summary".

Целью процедуры является калибровка радиометра, используемого для измерения источника UV-облучения, для получения точной дозы воздействия на этапе проверки фотостабильности в рамках протокола испытаний солнцезащитной продукции UVA in vitro.

Измерение интенсивности излучения спектрорадиометра сначала проводится в UV-диапазоне источника излучения 290 - 400 нм. Перекрестно калиброванный датчик UVA-радиометра помещают в ту же позицию экспонирования, что и спектрорадиометр, и проводят измерение интенсивности излучения на плоскости экспонирования. Используя данные об интенсивности излучения спектрорадиометра, энергию на каждой длине волны с интервалом 1 нм интегрируют в диапазоне от 320 до 400 нм, чтобы получить интенсивность UVA-излучения спектрорадиометра. Интенсивность UVA-излучения спектрорадиометра делят на значение интенсивности излучения, измеренное с помощью UVA-радиометра, для получения коэффициента калибровки Y, который применяется для умножения всех последующих результатов измерений источника UVA-излучения, используемого в данной процедуре, UVA-радиометром.

B.3.1 Необходимо использовать спектрорадиометр с действующей калибровкой, прослеживаемой до национального или международного калибровочного эталона в диапазоне 290 - 400 нм.

B.3.2 Устанавливают базовую оптику спектрорадиометра в соответствующее положение в плоскости экспонирования испытуемых PMMA-пластин.

B.3.3 Включают источник UV-излучения и дают ему прогреться в течение не менее 20 мин.

B.3.4 Сканируют спектральную плотность интенсивности падающего излучения с помощью спектрорадиометра в диапазоне 290 - 400 нм, с последовательным увеличением длины волны на 1 нм.

B.3.5 Интегрируют спектральную плотность интенсивности падающего излучения в диапазоне от 320 до 400 нм для определения общей интенсивности UVA-излучения источника излучения спектрорадиометра в плоскости экспонирования образцов PMMA-пластин. Его обозначают - IUVA_spec.

B.3.6 Отводят датчик спектрорадиометра от источника излучения.

B.3.7 Помещают UVA-радиометр, подлежащий калибровке, в то же положение, что и спектрорадиометр, так, чтобы калибруемая контрольная матрица радиометра находилась в том же положении, что и базовая оптика спектрорадиометра, облучаемая источником UV-излучения.

B.3.8 Измеряют интенсивность излучения источника UVA-радиометром. Его обозначают - IUVA_rad.

B.3.9 Вычисляют коэффициент калибровки с помощью формулы (B.1)

B.3.10 Последующие результаты измерения источника UV-излучения с помощью UVA-радиометра умножают на коэффициент Y для получения скорректированной интенсивности UVA-излучения (UVA_cal,irr)

B.3.11 Поправочный коэффициент калибровки Y можно ввести непосредственно в электронную таблицу испытания методом in vitro на UVA. Исходное значение радиометра (без учета поправочного коэффициента) также вводят в эту таблицу для вычисления скорректированной интенсивности UV-облучения.

Стандартный источник солнечного излучения имеет общую интенсивность UV-излучения от 51,4 до 63,7 Вт/м² [6], [7], соотношение интенсивности облучения UVA к интенсивности облучения UVB - от 16,9 до 17,5.

PMMA-пластина с шероховатой поверхностью, полученной в процессе литья, со следующими параметрами поверхности (диапазоном верхних и нижних предельных значений) была выбрана для применения в данном методе испытания in vitro в результате круговых межлабораторных испытаний. Другие пластины, например подвергнутые пескоструйной обработке, могут быть использованы, если они соответствуют параметрам профиля, описанным в D.2

Характеристики профиля поверхности подложек были измерены для нескольких партий на соответствие установленным критериям, рекомендованным в данном разделе.

- Бесконтактный топографический анализ поверхности может быть проведен с помощью устройства, состоящего из оптического датчика, контроллера движения, стола поступательного перемещения x-y и снабженного микротопографическим программным обеспечением.

- Рекомендуется оптический датчик, в основу которого положен принцип хроматической аберрации белого цвета и который обеспечивает высокое разрешение не менее 10 нм по вертикали и 1 мкм по горизонтали.

- Площадь поверхности не менее X = 10 мм и Y = 5 мм с интервалами не менее 15 мкм.

- В зависимости от типа датчика и частоты рекомендуется скорость не менее 1000 мкм/с.

- Заполняют неизмеренные точки, придавая плавность кривой, рассчитанной на основе соседних точек.

- Метод сглаживания на плоскости путем вычитания наименьших квадратов.

- Преобразование в серию путем получения в горизонтальном направлении всех профилей поверхности для параметров профиля 2D.

Исходя из характеристик профилометра, необходимо использовать гауссовы фильтры размером 0,8 мм.

При использовании критериев согласно D.2 характеристики воспроизводимости от пластины к пластине должны соответствовать топографическим параметрам контрольных карт, описанным ниже.

Альтернативные критерии топографических параметров могут быть получены путем использования того же технологического принципа профилометра (бесконтактный топографический анализ поверхности), но с другим (i) оптическим датчиком, другими (ii) условиями измерения, (iii) аналитическими операторами или (iv) микротопографическим программным обеспечением. Эти альтернативные контрольные карты могут считаться действительными только после того, как пользователь для нескольких партий продемонстрирует, что альтернатива пригодна и обеспечивает получение эквивалентных и коррелирующих результатов измерений, которые достигаются при использовании первичных критериев [17], [18].

PMMA-пластина, полученная в процессе литья:

Ra (мкм) = 4,853 +/- 0,501

Rv (мкм) = 13,042 +/- 0,989

Rdq (°) = 11,122 +/- 2,032

A1 (мкм²/мм) = 239,750 +/- 70,165

Ssc (1/мкм) = 0,033 +/- 0,021

Vvv (мм³/м²) = 1,044·10^-4 +/- 9,76·10^-5.

PMMA-пластина, подвергнутая пескоструйной обработке:

Ra (мкм) = 4,188 +/- 0,514

Rv (мкм) = 11,402 +/- 2,499

Rdq (°) = 11,004 +/- 1,938

A1 (мкм²/мм) = 238,252 +/- 72,663

Ssc (1/мкм) = 0,032 +/- 0,015

Vvv (мм³/м²) = 8,701·10^-4 +/- 2,325·10^-4.

Коэффициент пропускания представительных образцов от каждой партии PMMA-пластин определяют для обеспечения их соответствия техническим требованиям. Профилированную поверхность испытуемой пластины необходимо обработать чистым глицерином, или модифицированным раствором глицерина (см. таблицу D.2), или .

D.3.2.1 Подготавливают стандартную PMMA-пластину, нанося приблизительно 15 мг чистого глицерина, или модифицированного раствора глицерина, или в виде тонкой непрерывной пленки на шероховатую сторону пластины. Предметное стекло должно быть прозрачным после обработки. Удаляют излишек кончиком пальца.

D.3.2.2 Помещают пластину на оптическом пути спектрофотометра. Измеряют коэффициент пропускания (от 290 до 400 нм) относительно воздуха в качестве стандартного оптического пути.

Предельные значения коэффициента пропускания обработанной в процессе литья PMMA-пластины:

290 нм: > 60% T

300 нм: > 69% T

320 нм: > 81% T.

Предельные значения коэффициента пропускания подвергнутой пескоструйной обработке PMMA-пластины:

290 нм: > 60% T

300 нм: > 69% T

320 nm: > 81% T.

Среднее и допустимые предельные значения защитного фактора эталонной солнцезащитной продукции S2 и P8, используемой для контроля данного метода испытаний, приведены в таблице E.1.

Рецептура и процедура приготовления, приведенные ниже, характеризуют количественный состав и процесс смешения ингредиентов эталонной солнцезащитной продукции S2, используемой для контроля метода испытания.

E.2.1.1 Основные положения

Процесс приготовления должен включать следующие пять этапов:

E.2.1.2 Нагревают до 75 °C фазу 1 и фазу 2 отдельно друг от друга.

E.2.1.3 Медленно добавляют масляную фазу 2 в водную фазу 1, перемешивая фазу 1.

E.2.1.4 Охлаждают смесь до 40 °C, не прекращая перемешивание.

E.2.1.5 Добавляют фазу 3 в смесь фаз 1 и 2, не прекращая перемешивание.

E.2.1.6 Возмещают потерю воды и доводят смесь до однородного состояния.

Эталонная солнцезащитная продукция S2 должна иметь следующие характеристики:

- цвет: от белого до светло-желтого;

- pH: 6,5 +/- 0,5;

- плотность: 0,96 - 1 г/см³;

- вязкость: 7000 - 12 000 (вязкость измеряют, используя вискозиметр Брукфильда типа DV-II со шпинделем B <1>) при 20 об/мин в течение 60 с.

--------------------------------

<1> Waters Symmetry Shield C18 является примером подходящего продукта, имеющегося в продаже. Эта информация дана для удобства пользователей настоящего стандарта и не означает одобрения ISO этого продукта.

Условия хранения и срок годности эталонной солнцезащитной продукции S2 составляют 12 мес с даты изготовления при температуре < 30 °C в стеклянном сосуде или плотно укупоренном пакете, защищенном от света.

E.2.4.1 Основные положения

Методика проверки эталонной солнцезащитной продукции S2 описана ниже.

E.2.4.2 Сущность метода

Отбирают пробу продукции гравиметрически и растворяют в этаноле, в котором растворимы анализируемые ингредиенты. Фильтруют и анализируют раствор с помощью хроматографа, используя микропористую силикагелевую колонку, смесь воды и этанола в качестве подвижной фазы. Концентрации анализируемых ингредиентов в пробе определяют относительно смеси растворов внешних стандартов анализируемых ингредиентов.

E.2.4.3 Химические продукты/реактивы

Для определений используют следующие химические продукты и реактивы:

- абсолютированный этанол (для ВЭЖХ);

- вода ультравысокой чистоты (для ВЭЖХ);

- фосфорная кислота, 85%, аналитической степени чистоты;

- этилгексил метоксициннамат;

- бутил метоксидибензоилметан;

- октокрилен;

- бис-этилгексилоксифенол-метоксифенил триазин.

E.2.4.4 Аппаратура (жидкостный хроматограф высокого давления)

Аппаратура, необходимая для проведения аналитических измерений эталонной солнцезащитной продукции S2, включает следующее:

- инжектор, обеспечивающий впрыскивание пробы объемом 10,0 мкл;

- колонка, например, серии Waters Symmetry Shield C18 <2>, 5 мкм, длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм и скоростью потока 1,2 мл/мин².

--------------------------------

<2> Градиент колонки должен быть следующим: 37% A и 63% B от 0 до 12 мин, 100% B от 12 до 22 мин, 100% B от 22 до 25 мин, 37% A и 63% B от 25 до 26 мин и 37% и 63% B от 26 до 30 мин.

Градиент колонки должен быть следующим: 37% A и 63% B от 0 до 12 мин, 100% B от 12 до 22 мин, 100% B от 22 до 25 мин, 37% A и 63% B от 25 до 26 мин и 37% и 63% B от 26 до 30 мин;

- элюент A, вода ультравысокой чистоты, подкисленная H₃PO₄;

- элюент B, абсолютированный этанол (для ВЭЖХ);

- UV-детектор, длина волны 312 нм;

- данные, т.е. количественно определенные площади пиков.

E.2.4.5 Методика

Для определения активных ингредиентов эталонной защитной продукции S2 выполняют следующие операции:

E.2.4.5.1 Используя аналитические весы, взвешивают с точностью до 0,1 мг в мерной колбе вместимостью 25 мл приблизительно 50 мг эталонной продукции.

E.2.4.5.2 Доводят объем этанолом до метки.

E.2.4.5.3 Перемешивают с помощью вихревой мешалки и в случае, если продукция не растворяется, гомогенизируют в ультразвуковой бане до получения однородной консистенции.

E.2.4.5.4 Фильтруют через дисковый фильтр из поливинилиденфторида с размером отверстий 0,45 мкм.

E.2.4.5.5 Анализируют раствор пробы эталонной продукции и смешанный рабочий раствор стандартов методом обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

E.2.4.6 Контроль качества

Для проверки качества аналитического метода выполняют следующее:

E.2.4.6.1 Анализируют пробу подвижной фазы для ВЭЖХ и плацебо (при наличии), приготовленного в соответствии с E.2.4.2, методом обращенно-фазовой ВЭЖХ, чтобы подтвердить отсутствие мешающих хроматографических пиков.

E.2.4.6.2 Вводят раствор пробы эталонной продукции три раза в хроматограф и вычисляют коэффициент вариации площадей пиков анализируемых ингредиентов.

E.2.4.7 Вычисления

Процентное содержание анализируемого ингредиента вычисляют по формуле (E.1)

где M - масса анализируемого ингредиента, мг;

P - масса пробы, мг;

h - площадь пика анализируемого ингредиента на хроматограмме пробы;

H - площадь пика анализируемого ингредиента на хроматограмме раствора стандартов.

E.2.4.8 Критерии приемки

Результаты аналитических определений являются приемлемыми при следующих условиях:

- стандартный коэффициент вариации <= 2,5%;

- процент извлечения составляет 95% - 105% от количества, указанного в рецептуре;

- на хроматограмме пробы плацебо или подвижной фазы отсутствуют мешающие пики.

В данном разделе приведена рецептура, описана процедура приготовления, количественное определение состава и процесс смешения, необходимые для приготовления эталонной солнцезащитной продукции P8, используемой для контроля метода испытания.

E.3.1.1 Нагревают фазы 1 и 2 до 80 °C в отдельных сосудах. Перемешивают каждую фазу до однородности.

E.3.1.2 При перемешивании добавляют фазу 1 при 80 °C в фазу 2 при 80 °C.

E.3.1.3 Сразу же добавляют фазу 3 с помощью гомогенизатора. Перемешивают до получения однородной массы.

E.3.1.4 Доводят pH до 7 с помощью фазы 4. Перемешивают с помощью гомогенизатора до получения однородной массы.

E.3.1.5 Охлаждают смесь до 60 °C и добавляют фазу 5. Перемешивают до получения однородной массы.

E.3.1.6 Охлаждают смесь до комнатной температуры и добавляют фазу 6, не прекращая перемешивания. Перемешивают до получения однородной массы.

E.3.1.7 Компенсируют потерю воды и доводят смесь до однородного состояния, избегая попадания воздуха.

E.3.2.1 Внешний вид: крем белого цвета.

E.3.2.2 Значение pH (25 °C): 7,0 +/- 0,3.

E.3.2.3 Вязкость: 16 000 - 19 000 мПа^-1 (вязкость измеряют, используя вискозиметр Брукфильда типа DV-III Ultra со шпинделем RV-5) при 10 об/мин.

E.3.2.4 Плотность: 0,97 - 1 г/см³

Наличие UV-фильтров может быть определено с помощью аналитического метода EN 16344 <1>.

--------------------------------

<1> Принят ГОСТ EN 16344-2016.

Хранят эталонную продукцию при температуре 20 °C в защищенном от света флаконе. На этикетке упаковки должен быть указан срок годности, предусмотренный техническими условиями производителя, и надпись "Предназначен только для лабораторного использования".

UVA-PF_i каждой пластины вычисляют с помощью электронной таблицы

UVA-PF солнцезащитной продукции представляет собой среднее арифметическое значений UVA-PF_i отдельных пластин, полученных из общего количества (n) использованных пластин, выраженное с точностью до первого десятичного знака

Стандартное отклонение определяют по формуле (F.3)

Доверительный интервал 95% (95% CI) для среднего значения UVA-PF определяют по формуле (F.4)

c и CI [%] вычисляют как

где s - стандартное отношение;

n - общее количество использованных пластин;

t - значение t от двустороннего t-распределения Стьюдента из таблицы F.1 при уровне вероятности p = 0,05 и степенях свободы v = (n - 1).

Примечание - В случае вычислений с использованием крупноформатных электронных таблиц значение t можно смоделировать следующим образом: t = 2,03 + 12,7/n^1,75 (для n >= 4).

Испытание по определению UVA-PF начинают, проводя испытание солнцезащитной продукции на исходном наборе, состоящем из n' пластин (должно быть использовано не менее четырех пластин). Значения UVA-PF_i продукции для каждой пластины вычисляют по формуле (F.1).

Используя значения UVA-PF_i, вычисляют предварительное среднее значение UVA-PF для исходного набора из n' пластин (UVA-PF_n) по формуле (F.2) при доверительном интервале 95% (95% CI_n'), используя формулы (F.4), (F.5), (F.6) и t-таблицы Стьюдента (см. таблицу F.1):

c_n' вычисляют как

где s_n' - стандартное отклонение первых n' пластин, вычисленное по формуле (F.3)

Если вычисленный предварительный CI_n' [%] больше 17% от предварительного среднего значения UVA-PF_n', продолжают испытание солнцезащитной продукции на дополнительных пластинах до тех пор, пока предварительный CI_n' [%] не будет менее 17% от предварительного среднего значения UVA-PF. Если соответствие критерию не достигнуто после испытания 10 подходящих пластин, повторяют все испытание.

F.4.2 Предполагаемое количество пластин n^*

Если CI_n' [%] предварительного UVA-PF_n' превышает 17% UVA-PF_n, то в этом случае предполагаемое вероятное общее число пластин n^*, необходимое для обеспечения соответствия статистическому критерию, можно вычислить по следующей формуле, причем результат округляют до ближайшего целого числа:

где t_n' - статистическое значение из t-таблицы Стьюдента или формулы (F.7) для n' результатов;

s_n' - наилучшее значение стандартного отклонения совокупности (т.е. от n' результатов);

CI_n' - 17% от среднего значения UVA-PF_n', представляет собой требуемый доверительный интервал.

Пример <*>

--------------------------------

<*> В данном примере (в связи с наличием формул) не используется полужирный курсив и уменьшенный размер шрифта, которыми в соответствии с ГОСТ 1.5-2001 (пункт 4.11.2) в стандартах выделяют примеры.

Если n^* вычисляют после получения первых десяти результатов, то:

Достоверный результат для вычисления UVA (in vitro), особенно в отношении точности значения C, получается при отсутствии искажения спектра поглощения в части UVB (290 - 320 нм).

X - ;

Y - скорректированное нормированное среднее значение mAF (I)

--------------------------------

<*> Действует ГОСТ ISO/IEC 17025-2019 "Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий".

<**> Действует ГОСТ ISO 24444-2013 "Продукция косметическая. Методы испытаний защиты от солнца. Определение солнцезащитного фактора (SPF) на живых организмах (in vivo)".