"Методические указания по измерению концентраций симм-триазинов (аметрин, мезоранил, семерон, гезаран, зенкор, игран) в воздухе рабочей зоны методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии" (утв. Минздравом СССР 08.06.1989 N 4992-89)

Главная // Актуальные документы // Методические указания

СПРАВКА

Источник публикации

"Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Справочник", том 2. М., ВО "Агропромиздат", 1992

Примечание к документу

Название документа

"Методические указания по измерению концентраций симм-триазинов (аметрин, мезоранил, семерон, гезаран, зенкор, игран) в воздухе рабочей зоны методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии"

(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 N 4992-89)

Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 4992-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СИММ-ТРИАЗИНОВ

(АМЕТРИН, МЕЗОРАНИЛ, СЕМЕРОН, ГЕЗАРАН, ЗЕНКОР, ИГРАН)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДАМИ ТОНКОСЛОЙНОЙ

И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>

--------------------------------

<*> Разработаны Д.Б. Гиренко, М.А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС).

Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 193. ОБУВ мезоранила 0,65 мг/куб. м, ПДК семерона в воздухе 2 мг/куб. м.

Таблица 193

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АНАЛИЗИРУЕМЫХ СИММ-ТРИАЗИНОВ

┌───────────────────────┬──────────────┬──────────────┬───────────────────┐

│ Препарат │Брутто-формула│ Молекулярная │Давление насыщенных│

│(общепринятое название)│ │ масса │ паров, Па (°C) │

├───────────────────────┼──────────────┼──────────────┼───────────────────┤

│ │ │ │ -5 │

│Аметрин │C H N S │227 │2,5 x 10 (10) │

│ │ 9 17 5 │ │ │

│ │ │ │ -6 │

│Мезоранил │C H N S │225,3 │2,7 x 10 (10) │

│ │ 7 11 7 │ │ │

│ │ │ │ -4 │

│Семерон │C H N S │213,3 │1,3 x 10 (20) │

│ │ 8 15 5 │ │ │

│ │ │ │ -5 │

│Гезаран (метопротрин) │C H N OS │271,4 │3,8 x 10 (20) │

│ │ 11 21 5 │ │ │

│Метрибузин (зенкор) │C H N OS │214,3 │- │

│ │ 8 14 4 │ │ │

│ │ │ │ -4 │

│Игран (тербутрин) │C H N S │241,4 │1,3 x 10 (20) │

│ │ 10 19 5 │ │ │

└───────────────────────┴──────────────┴──────────────┴───────────────────┘

Принцип метода. Метод основан на хроматографическом определении исследуемых препаратов после концентрирования из воздуха. Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента"). Предел измерения в анализируемом объеме пробы 10 нг (ГЖХ), 5 мкг (ТСХ). Предел измерения в воздухе (при отборе 50 л воздуха) 0,05 мг/куб. м (ГЖХ), 0,1 мг/куб. м (ТСХ). Диапазон измеряемых концентраций 0,05 - 0,1 мг/куб. м (ГЖХ), 0,1 - 0,5 мг/куб. м (ТСХ). Граница суммарной погрешности измерения 13,5 - 17% (ГЖХ), 17 - 22% (ТСХ).

Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технических препаратов.

Реактивы и растворы. Ацетон ч. Безводный сульфат натрия свежепрокаленный. Фильтры бумажные "синяя лента". Стандартные растворы N 1, содержащие 100 мкг/мл каждого вещества, готовят растворением 10 мг препарата в 100 мл ацетона в мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не дольше 2 мес.

Для метода ГЖХ. Азот газообразный. Водород. Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором. Неподвижная фаза - 5% SE-30, нанесенная на хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).

Для метода ТСХ. Пластинки "Силуфол". Подвижная фаза: толуол - ацетон (85:15). Нитрат серебра. Бромфеноловый синий ч.д.а. Кислота лимонная х.ч. Стандартный раствор N 2 (5 или 10 мкг/мл) готовят из стандартных растворов N 1 путем разведения ацетоном. Хранят в холодильнике не дольше 2 мес.

Проявляющий реагент. Бромфеноловый синий (0,05 г) растворяют в 10 мл ацетона и доводят объем раствора до 100 мл 0,5-процентным водно-ацетоновым раствором (1:3) нитрата серебра. Хранят в темном месте.

Приборы и посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Фильтродержатели. Испаритель для отгонки растворителей. Посуда мерная. Колбы конические на 100 мл. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Хроматограф с ТИД (марки "Цвет" или аналогичный). Микрошприцы на 10 мкл. Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм.

Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в течение 10 мин. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать не менее 10 л. Длительность хранения пробы в холодильнике 5 дней.

Ход анализа. Подготовка проб. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль и пылевидные частицы, переносят из фильтродержателя в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Встряхивают 15 мин. Экстракцию повторяют трижды, объединяют ацетоновые экстракты и упаривают до объема 0,1 - 0,2 мл при температуре не выше 60 °C. Досуха высушивают на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и проводят определение методом ГЖХ и ТСХ.

Определение методом ГЖХ. Применяют ТИД, колонку длиной 1 м,

диаметром 3 мм. Твердый носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).

Температура, °C: колонки - 185, испарителя - 220. Скорость потока

(мл/мин.): азота - 20 - 25, воздуха - 200, водорода - 15 - 20.

-12

Рабочая шкала электрометра 20 x 10 А. Объем вводимой пробы 5

мкл. Линейный диапазон детектирования 5 - 50 нг (в зависимости от

анализируемого вещества), время удерживания приведено в таблице

194. Количественное определение проводят по методу абсолютной

калибровки.

Таблица 194

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ СИММ-ТРИАЗИНОВ

┌─────────────┬─────────────────────────┬────────────────────────┐

│ Препарат │ Время удерживания │ Величина R │

│ ├────────────┬────────────┤ f │

│ │ 5% SE-30 │ 5% XE-60 │ (толуол - ацетон │

│ │ │ │ в соотношении 17:3) │

├─────────────┼────────────┼────────────┼────────────────────────┤

│Аметрин │- │- │0,36 │

│Мезоранил │2,8 │6,4 │0,63 │

│Гезаран │- │- │0,24 │

│Семерон │2,7 │8,0 │0,23 │

│Зенкор │- │- │0,38 │

│Игран │- │- │0,32 │

└─────────────┴────────────┴────────────┴────────────────────────┘

Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема 0,2 - 0,3 мл, количественно наносят капиллярной пипеткой на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки.

Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают ацетоном порциями по 0,05 мл, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных, содержащих 5, 10, 15 мкг, растворов исследуемого препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита смесь толуол - ацетон (17:3). После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и высушивают на воздухе, затем ее обрабатывают раствором бромфенолового синего. Для обесцвечивания фона пластинку обрабатывают раствором лимонной кислоты.

Симм-триазины проявляются в виде пятен синего цвета. Величины

R приведены в таблице 194.

Для обнаружения симм-триазинов на пластинке можно использовать другие детектирующие реагенты (реагент Драгендорфа, раствор о-толидина после хлорирования).

Обработка результатов анализа. При использовании метода ГЖХ концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

GV S

2 пр

X = --------,

S V V

ст 1 20

где:

G - количество препарата во введенном в хроматограф

стандартном растворе, нг;

S - площадь пика стандартного раствора препарата, введенного

ст

в хроматограф, кв. мм;

S - площадь пика препарата в исследуемом растворе пробы, кв.

пр

мм;

V - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

V - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

стандартным условиям, л.

При использовании метода ТСХ количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартных растворов.

Количество препарата в пробе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

X = ---,

где:

G - количество препарата, найденное в пробе, мкг;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.