"Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации суммы органических соединений (в пересчете на углерод) в воздухе рабочей зоны" (утв. Минздравом СССР 10.09.1991 N 5910-91)

Главная // Актуальные документы // Методические указания

СПРАВКА

Источник публикации

"Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (Переработанные и дополненные методические указания, Выпуск 12).

М.: Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора России, 1994

Примечание к документу

Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).

Название документа

"Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации суммы органических соединений (в пересчете на углерод) в воздухе рабочей зоны"

(утв. Минздравом СССР 10.09.1991 N 5910-91)

"Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации суммы органических соединений (в пересчете на углерод) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 10.09.1991 N 5910-91)

Содержание

Физико-химические свойства

Токсикологическая характеристика определяемого вещества

Приборы, аппаратура, посуда

Реактивы, материалы

Приготовление адсорбента

Отбор пробы воздуха

Подготовка к измерению

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Проведение измерения

Утверждены

Заместителем Главного

государственного

санитарного врача СССР

М.И.НАРКЕВИЧЕМ

10 сентября 1991 г. N 5910-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ СУММЫ

ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (В ПЕРЕСЧЕТЕ НА УГЛЕРОД)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Физико-химические свойства

┌─────────────┬──────────────┬────────────┬─────────┬─────────────────────┐

│Наименование │ Формула │ Плотность, │Т , °С │ Растворимость, % │

│ вещества │ │ г/куб. см │ кип ├──────┬──────────────┤

│ │ │ │ │в воде│в органических│

│ │ │ │ │ │растворителях │

├─────────────┼──────────────┼────────────┼─────────┼──────┼──────────────┤

│Скипидар │Терпентинное │0,85 - 0,88 │153 - 180│н │сп., эф., ац.,│

│ │масло │ │ │ │C и др. │

│ │ │ │ │ │ 2 │

│Сольвент- │Смесь │0,87 - 0,89 │120 - 180│н │сп., эф., ац. │

│нафта │бензольных │ │ │ │и др. │

│ │углеводородов │ │ │ │ │

│Лигроин │C - C │0,74 - 0,80 │120 - 200│н │сп., эф., ац. │

│ │ 8 20 │ │ │ │и др. │

│Бензины │C - C │0,69 - 0,73 │70 - 120 │н │сп., эф., ац. │

│(растворители│ 6 10 │ │ │ │аром. угл. │

│и экстракци- │ │ │ │ │ │

│онные) │ │ │ │ │ │

│Уайт-спирит │C - C │0,77 - 0,795│140 - 200│н │-"- │

│ │ 9 15 │ │ │ │ │

│Керосин │C - C │0,81 - 0,84 │110 - 325│н │-"- │

│ │ 8 20 │ │ │ │ │

└─────────────┴──────────────┴────────────┴─────────┴──────┴──────────────┘

Токсикологическая характеристика определяемого вещества

Вещество	Токсикологическая характеристика	Класс опасности	ПДК, мг/куб. м
1	2	3	4
Скипидар	Сначала возбуждает, а потом парализует центральную нервную систему. Пары раздражают глаза и дыхательные пути	4	300
Сольвент- нафта	Наркотик. При хроническом воздействии вызывает легкое раздражение кроветворных органов	4	100
Лигроин	Наркотик. При хроническом отравлении вызывает нервные расстройства	4	300
Бензины и уайт-спирит	Наркотики. При высоких концентрациях паров возможны молниеносные отравления. При хроническом отравлении вызывает функциональные расстройства	4	100 - 300
Керосин	Действует аналогично бензинам. Сильнее раздражает слизистые оболочки и кожу	4	300

Определение основано на использовании газоадсорбционной хроматографии с применением детектора по теплопроводности. Отбор проб проводят с концентрированием на адсорбент - оксид алюминия, содержащий оксиды меди, хрома, ванадия, в пробоотборных трубках.

При нагревании адсорбента свыше 450 °С происходит окисление адсорбированных органических веществ до диоксида углерода, который потоком газа-носителя вводится в хроматограф и определяется количественно в пересчете на углерод.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме (5 мл) - 0,1 мкг (в пересчете на углерод).

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м при отборе 1 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций суммы органических веществ в воздухе

от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают углеводороды до C включительно, оксиды углерода,

аммиак, вода и др. неорганические соединения.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения (включая отбор проб) около 10 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по теплопроводности.

Колонка хроматографическая стальная длиной 0,5 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство - меховой аспиратор АМ-5 или УГ-2 (можно использовать медицинский шприц емкостью 100 мл).

Пробоотборная стеклянная трубка длиной 100 мм, внутренним диаметром 5

мм и наружным диаметром 6,5 мм (можно использовать отработанные

индикаторные трубки на CO, H , O и др.).

2 2

ИС МЕГАНОРМ: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС "Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Медицинские шприцы вместимостью 2 и 5 мл, ТУ 6421789-78 и вместимостью 100 мл, ТУ 64-2-55-70.

Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 427-75.

Трансформатор накаливания 220/36 или ТПП 278-127/220-50.0100.470.001 ТУ.

Реактивы, материалы

Углекислота в баллоне с редуктором, ГОСТ 8050-85.

Гелий газообразный в баллоне с редуктором, ТУ 51-940-80, осч.

Алюминия окись (гамма форма), ТУ 6-09-3428-78 или ТУ 06-09-32-32-80.

Хром сернокислый 6-водный, ч, ГОСТ 4472-78.

Медь сернокислая 5-водная, ч, ГОСТ 4165-78.

Ванадил сернокислый, ч, ТУ 6-09-4062-75.

Уголь активированный АГ-3, ГОСТ 2064-75.

Нихромовая проволока (0,35 мм), ГОСТ 101.55-75.

Приготовление адсорбента

В фарфоровой чашке с 200 мл дистиллированной воды при нагревании до

70 - 90 °С растворяют: сульфата ванадила (VOSO ) 21,5 г; сульфата меди

(CuSO х 5H O) 31,4; сульфата хрома (Cr (SO ) 6H O) 3,3 г. В полученный

4 2 2 4 3 2

раствор, охлажденный до комнатной температуры, при перемешивании вносят 100

г гамма-оксида алюминия (фракция 0,4 - 0,8 мм). Полученную массу

выдерживают 4 часа при периодическом перемешивании твердой фазы.

После пропитки раствор выпаривают при постоянном перемешивании.

Адсорбент сушат в сушильном шкафу при 110 °С в течение 3 часов. Высушенный

адсорбент прокаливают в атмосфере воздуха 4 часа при 500 °С. Полученный

адсорбент содержит, % вес: V O - 12; CuO - 10; CrO - 1.

2 5 3

Готовый адсорбент помещают в центр пробоотборной трубки (длина слоя адсорбента в трубке 2 - 3 см). Для фиксации адсорбента в трубке используют стекловолокно, предварительно прогретое в муфельной печи при 500 °С. Заполненную адсорбентом пробоотборную трубку предварительно кондиционируют путем продувки через нее воздуха при 500 °С в течение 10 - 15 минут.

Заполненную пробоотборную трубку закрывают резиновыми или пластиковыми заглушками и хранят до 5 дней при комнатной температуре. Продолжительность работы адсорбента в трубке - до 100 анализов.

Отбор пробы воздуха

Анализируемый воздух в количестве 0,1 - 1,0 л аспирируют через пробоотборную трубку с помощью мехового аспиратора или медицинского шприца вместимостью 100 мл. После отбора пробы трубку закрывают заглушками и хранят при комнатной температуре. Гарантированный срок хранения до 5 дней.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку диаметром 3 мм и длиной 0,5 м заполняют активированным углем АГ-3 (фракции 0,25 - 0,5 мм). Колонку кондиционируют в токе гелия при температуре 200 °С в течение 4 часов.

Для калибровки хроматографа готовят градуировочные воздушные смеси, содержащие диоксид углерода (углекислоту) от 0,1 до 5 об.%, путем разбавления чистого диоксида воздухом. Градуировочные смеси готовят согласно таблице. Градуировочные смеси устойчивы в стеклянных сосудах до 1 месяца.

Таблица

┌───┬──────────────────────────────┬─────────────────────────────┐

│ N │Содержание диоксида углерода, │Содержание диоксида углерода,│

│п/п│ об.% │ мкг/мл │

├───┼──────────────────────────────┼─────────────────────────────┤

│1 │0,1 │1,98 │

│2 │0,2 │3,96 │

│3 │0,5 │9,90 │

│4 │1,0 │19,80 │

│5 │2,0 │39,60 │

│6 │5,0 │99,00 │

└───┴──────────────────────────────┴─────────────────────────────┘

Градуировочные смеси вводят в колонку с помощью крана-дозатора. Вместо калибровочной дозы используют пробоотборную трубку без адсорбента, соединяя ее с краном-дозатором с помощью гибких капилляров. Предварительно с точностью до 3-го знака <*> определяют объем (мл) пробоотборной трубки с учетом объема капилляров. По результатам хроматограмм строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика от количества компонента (мкг). По градуировочной кривой находят градуировочный коэффициент в пересчете на углерод:

С х V х М

CO с

К = -------------,

с h х М

где:

К - градуировочный коэффициент;

С - концентрация CO в градуировочной смеси (мкг/мл);

CO 2

V - объем пробоотборной трубки (мл);

М - молекулярная масса углерода (12);

h - высота пика CO (мм);

М - молекулярная масса CO (44).

CO 2

--------------------------------

<*> Объем трубки и капилляров определяют путем взвешивания их пустыми и заполненными дистиллированной водой, определяя объем по массе воды.

Условия хроматографирования градуировочных смесей

и анализируемых проб

Температура термостата колонок 85 °С

Температура испарителя 100 °С

Температура термостата детектора 85 °С

Скорость газа-носителя (гелия) 30 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/час

Ток моста катарометра 150 мА

Время удерживания диоксида углерода 37 сек.

Проведение измерения

Для проведения измерения необходим нагревательный элемент, его рекомендуется сделать из нихромовой проволоки длиной 1,5 м и диаметром 0,35 мм, которую свивают в спираль, длиной около 3 см и диаметром 7 мм. Спираль подсоединяют к держателю, в качестве которого можно использовать электрическую вилку, которую через тумблер (выключатель) подсоединяют к трансформатору с выходом 36V <*>.

--------------------------------

<*> Можно использовать свободный выход 36 силового трансформатора, используемого в схеме хроматографа.

Готовую к анализу пробоотборную трубку продевают в спираль нагревателя,

подсоединяют к крану-дозатору таким образом, чтобы направление потока

газа-носителя было таким же, что и потока воздуха, отбираемого в трубку. В

положении крана-дозатора "отбор пробы" включают трансформатор, нагревая

спиралью адсорбент до 450 - 500 °С (время нагрева 35 - 40 сек.). Выключают

трансформатор и ставят кран-дозатор в положение "анализ", при этом диоксид

углерода, образовавшийся в результате окисления органических веществ,

потоком газа-носителя подается в колонку, где разделяется от воздуха и

определяется, давая соответствующий пик CO на хроматограмме.

По высоте пика и калибровочному коэффициенту определяют количество

органических веществ в пересчете на углерод по формуле:

h х К х 1000

С = -------------,

где:

h - высота пика диоксида углерода (мм);

К - градуировочный коэффициент;

V - объем воздуха, взятый для анализа (мл).

После каждого измерения пробоотборную трубку продувают воздухом с нагревом адсорбента до 450 - 500 °С (время нагрева 5 - 10 минут).