T. кип. 117 °C, М.м. 92,5 

Хорошо растворим в спирте, эфире, гексане, в воде - меньше 5% (весовых). Эпихлоргидрин является ценным материалом для получения эпоксидных смол, основным достоинством которых являются: высокая адгезия, эластичность, твердость, малая усадка при отражении, устойчивость к щелочам и атмосферным воздействиям и высокие электроизоляционные свойства.

ПДК эпихлоргидрина 0,01 кг/л, ДУ - 01 мг/л. Для определения малых количеств эпихлоргидрина (ЭХГ) необходимо предварительно концентрировать исследуемые растворы.

Литературные данные таблицы азеотропных смесей.

(Л. Хорсли, Москва, 1951 г. Издательство иностранной литературы) и работы нашей лаборатории 1969 - 70 гг., показали невозможность извлечения ЭХГ из воды и водных вытяжек органическими растворителями, т.к. он образует с водой и всеми доступными экстрагентами азеотропные смеси. Перегонка с водным паром также не дает желаемого результата, т.к. количество перегоняемого ЭХГ составляет лишь 40 - 50%.

Поэтому мы предложили метод, в основе которого лежит химическое превращение ЭХГ в дихлоргидринглицерина (ДХГ), анализ которого не связан с вышеперечисленными трудностями.

Настоящие методические рекомендации предназначены для определения эпихлоргидрина в воде и водных вытяжках из полимерных материалов.

ПРИНЦИП МЕТОДА

Метод основан на реакционно-хроматографическом определении эпихлоргидрина (ЭХГ). Это достигается путем раскрытия эпоксидного кольца ЭХГ соляной кислотой в присутствии хлористого натрия, дальнейшим извлечением продукта реакции (1,3-дихлоргидрина глицерина) из водной вытяжки диэтиловым эфиром, концентрированием полученных экстрактов и определением 1,3-дихлоргидрина глицерина на газожидкостном хроматографе с пламенно-ионизационным детектором.

Чувствительность метода 0,010 мг/л или 1·10^-6% ЭПХГ. Минимально детектируемое количество 1,3-дихлоргидрина глицерина 1·10^-6 мг.

РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

1. Диэтиловый эфир для наркоза, ГОСТ 6265-74

2. Гексан очищенный, х.ч., ТУ 6-09-3375-78

3. Соляная кислота, ч., ГОСТ 3118-77

4. Натрий хлористый, х.ч., ГОСТ 4233-77

5. Стандартный раствор ЭПХГ в гексане (100 мкг/мл, годен 1 месяц)

6. Стандартный раствор ДХГ в эфире (100 мкг/мл, годен 1 месяц)

7. Дистиллированная вода, ТУ 6-09-2502-72

8. Натрий сернокислый безводный, чда, ГОСТ 4166-76

ОЧИСТКА ГЕКСАНА

Очистку гексана проводят для удаления примесей, мешающих определению. Для этого гексан перемешивают при нагревании на водяной бане (T. 70°) с серной кислотой (2% от количества гексана) в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником в течение двух часов. После охлаждения органическую фазу отделяют и повторяют нагрев с перемешиванием с новой порцией кислоты. Процесс повторяют 3 - 4 раза (пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться). Очищенный гексан перегоняют при T. 69 - 70 °C.

Приготовление стандартного раствора ЭХГ

В пикнометр, закрывающийся притертой пробкой, емкостью 25 см, вносят 15 - 20 мл гексана, взвешивают с точностью до 0,0002 г. После прибавления 1 - 2 капель ЭХГ, пикнометр снова взвешивают и доводят объем до метки. Концентрацию (мг/мл) находят путем деления разности двух взвешиваний на объем пикнометра. Для работы проводят дальнейшее разбавление.

ПРИБОРЫ И ПОСУДА

1. Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

2. Микрошприц МШ-10

3. Весы аналитические, ВЛА-200М

4. Весы химические, ВЛК 500 г/10

5. Колбы плоскодонные емкостью 1000 мл, НШ, 100 мл, ГОСТ 10394-72

6. Делительные воронки емкостью 500 мл, ГОСТ 8613-75

7. Шариковый холодильник, НШ, ГОСТ 9499-70

8. Колбы для упаривания (рис. стр. 13)

9. Плитки электрические, ГОСТ 306-69

10. Бани водяные, ТУ 64-1-2850-76

11. Мерные пипетки, ГОСТ 1770-74

12. Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74

13. Водород технический, марки A, ГОСТ 3082-70

14. Воздух сжатый или подаваемый компрессором с устройством для его обезвоживания.

УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ 1,3-ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА

Колонка длиной 120 см, внутренним диаметром 0,3 см

Неподвижная фаза - 15% карбовакс 20 М

Твердый носитель chromosorb W (0,147 - 0,175 мм)

Температура колонки - 150°

Температура испарителя - 160°

СКОРОСТЬ АЗОТА 40 МЛ/МИН.

В этих условиях удерживание 1,3-дихлоргидрина глицерина 6'04". Чувствительность усилителя 2·10^-11 a.

ОПИСАНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Для проведения анализа готовят стандартные растворы, содержащие по 4, 3, 2, 1 мкг/мл ЭХГ.

В 200 мл дистиллированной воды вносят 1 мл стандартного раствора. Прибавляют 5 мл соляной кислоты, 25 г хлористого натрия, кипятят в колбе, снабженной шариковым холодильником, 60 мин. После охлаждения продукт реакции 1,3-дихлоргидрин глицерина трижды экстрагируют диэтиловым эфиром (30, 15, 15 мл) в течение 10 мин. каждый раз. Экстракты объединяют и прибавляют безводный натрий сернокислый для удаления остатков влаги, упаривают на водяной бане (40°) до объема 0,2 мл. 2 мл полученного концентрата вводят в хроматограф микрошприцом, предварительно промытым диэтиловым эфиром.

На основании полученных данных строят калибровочный график, выражающий зависимость высоты пика ДХГ на хроматограмме от концентрации ЭХГ в растворе.

Для определения ЭПХГ в водных вытяжках поступают так же, как и при построении калибровочной кривой. Содержание ЭХГ определяют по калибровочной кривой. Для достоверности результатов делают 2 параллельных опыта. В случае расхождения сделать третий.