Принцип метода. Метод включает: сжигание пробы воздуха, содержащего бромистый метил, в специальной колонке с платиновой электроспиралью, приводящее к образованию молекулярного брома; поглощение продуктов сжигания 5-процентным раствором йодистого калия, оттитровывание выделившегося в результате реакции йода стандартным раствором тиосульфата натрия. Для определения малых концентраций бромистого метила (ниже 0,01 мг/л) лучше вместо титрования применять колориметрическое определение методом стандартных серий по индикатору крахмалу. При объемном определении чувствительность метода 0,01 - 0,008 мг бромистого метила на 1 л анализируемого воздуха. При колориметрическом определении чувствительность метода 0,003 - 0,005 мг бромистого метила на 1 л анализируемого воздуха в объеме колориметрируемой жидкости 2 мл.

Метод не специфичен: свободные галогены и другие окислители мешают определению.

Специальная аппаратура. 1. Колонка пиролитическая из термостойкого стекла с электроспиралью из платиновой проволоки длиной 70 мм и сечением 0,3 мм.

2. Трансформатор для питания колонки мощностью 40 Вт. Первичное напряжение 127 - 220 В, вторичное напряжение 0,5 - 1,25 В. Сила тока вторичной обмотки не менее 3 А.

3. Газовые пипетки стеклянные, точно известного объема (0,25 - 0,5 л).

4. Поглотительные склянки Зайцева или Петри на 5 мл.

5. Колориметрические пробирки на 2 мл.

Остальное оборудование, такое как колбы, бюретки и др., не является специальным и должно быть в каждой химической лаборатории.

Примечание. При анализе может быть использован прибор для определения хлорированных углеводородов института имени Эрисмана.

Основные реактивы. 1. 5-процентный раствор йодистого калия (срок хранения одни сутки в темном месте в плотно закрытом сосуде).

2. Стандартные растворы тиосульфата натрия 0,1 и 0,001 н (проверенные по стандартным растворам бихромата).

3. 0,5-процентный стабилизированный раствор крахмала.

4. 0,01 н раствор йода.

А. Определение больших концентраций. В газовую пипетку берется проба воздуха из загазированного помещения. Затем пипетка одним концом соединяется через трехходовой кран с пиролитической колонкой, а другим концом с тубусом бутылки для напорной жидкости <*>.

--------------------------------

<*> В качестве напорной жидкости используется дистиллированная или, в крайнем случае, обычная нехлорированная вода.

К нижней части пиролитической колонки присоединяется поглотитель с 2,5 - 3 мл 5-процентного раствора йодистого калия. Включается электрический ток и, после того как спираль в колонке достигает температуры красного каления, открывается нижний зажим газовой пипетки для поступления напорной жидкости.

Осторожным поворотом трехходового крана регулируется ток анализируемого воздуха через колонку и поглотитель со скоростью 25 - 50 мл в минуту.

При подходе напорной жидкости к нижнему патрубку трехходового крана последний перекрывается и выключается электрический ток.

Поглотитель отсоединяется, и его содержимое количественно переносится в колбу для титрования объемом не более 150 мл. Для промывания поглотителя рекомендуется применять тот же 5-процентный раствор йодистого калия.

Выделившийся йод оттитровывается стандартным раствором тиосульфата натрия той или иной нормальности, в зависимости от количества выделившегося йода.

Расчет концентрации бромистого метила производится по формуле:

где:

а - количество миллилитров стандартного раствора тиосульфата натрия;

н - нормальность взятого раствора;

к - поправка титра;

95 - эквивалент бромистого метила;

2 - практический эквивалент пиролиза бромистого метила, установленный специальными количественными исследованиями;

р - объем воздуха, взятого для анализа, в литрах, приведенный к нормальным условиям;

Х - концентрация бромистого метила в воздухе (г/куб. м или мг/л).

Ошибка определения бромистого метила указанным методом для высоких концентраций (порядка 10 - 70 мг/л) - 1,5% на 0,5 л анализируемого воздуха. Для концентраций порядка 0,01 - 0,001 мг/л ошибка определения возрастает до 20%.

Б. Определение малых концентраций (ниже 0,01 мг/л). Принципиально процесс проведения анализа не отличается от описанного выше для больших концентраций, но поглощение продуктов пиролиза производится в поглотителе с 1 мл 5-процентного раствора йодистого калия.

Содержимое поглотителя количественно, стараясь не превысить общий объем 2 мл (вместе с промывной водой), переносят в колориметрическую пробирку на 2 мл, в нее добавляют 2 капли 0,5-процентного стабилизированного раствора крахмала и после энергичного встряхивания окраску ее сравнивают со шкалой стандартов, приготовленной согласно таблице. Срок годности цветной шкалы стандартов 6 - 8 часов.

Во все стандарты добавляется по 2 капли 0,5-процентного раствора крахмала.

Стандартный раствор Б - 10 мл стандартного раствора А разводим до 100 мл.

Расчет концентрации бромистого метила производится по формуле:

где:

а - количество миллиграммов бромистого метила, соответствующее данному стандарту;

р - объем пробы воздуха в литрах, приведенный к нормальным условиям;

Х - концентрация бромистого метила в воздухе (мг/л).

Описанный выше объемный метод применяется для определения концентраций бромистого метила в процессе газации морских судов.

Колориметрический метод используется для определения полноты дегазации.

Индикаторная галоидная горелка применяется при работах с бромистым метилом для обнаружения и ориентировочного определения концентрации фумиганта в воздухе.

В основе работы индикаторной горелки лежит известная реакция окрашивания пламени в зеленый цвет в присутствии меди и галоидосодержащих соединений. Окраска пламени изменяется из-за образования при высокой температуре летучих галоидных солей меди.

Индикаторная горелка состоит из следующих частей:

а) резервуар, заполняемый спиртом;

б) впаянная в резервуар металлическая трубка, в которую вставляется фитиль;

в) красномедная спираль (3 - 4 витка из проволоки диаметром 1 - 1,5 мм), укрепляемая над пламенем горелки;

г) вытяжной металлический цилиндр с застекленным смотровым окошком.

Соотношение между цветом пламени и концентрацией бромистого метила в воздухе следующее:

Следует учитывать, что во время разжигания горелки в пламени появляется зеленый оттенок, образующийся от обгорания меди. Спустя 2 - 3 минуты зеленая окраска пламени исчезает и только тогда можно пользоваться горелкой для целей индикации.

Устойчивая зеленая окраска пламени сохраняется также после нахождения горелки в атмосфере с большим содержанием бромистого метила. Поэтому при повторном определении необходимо зажженную горелку выдержать на чистом воздухе до исчезновения зеленого оттенка.

79. К работе с фумигантами допускаются лица не моложе 18 лет, физически здоровые, специально обученные и подготовленные для работы, умеющие пользоваться защитными средствами и приспособлениями и оказывать первую помощь при несчастных случаях.

80. Все работники отряда газации должны пройти предварительно врачебный осмотр и в дальнейшем подвергаться повторному медицинскому освидетельствованию не реже одного раза в 6 месяцев.

82. Все работы с бромистым метилом проводятся в противогазах с фильтрующей коробкой марки "А" (коричневого цвета). Коробка рассчитана на работу в течение 20 минут при концентрации бромистого метила в воздухе 33 г/куб. м.

Противогазы закрепляют индивидуально за каждым работающим. Шлемы противогаза тщательно подбираются по размеру головы.

Перед началом работы противогаз (маска, гофрированная трубка и коробка) должен быть проверен у каждого работающего руководителем газации на герметичность, наличие и исправность дыхательного клапана.

Противогазная коробка негодна, если она помята или если при встряхивании содержащаяся в ней шихта пересыпается. Негодные и отработанные коробки сразу же уничтожаются. Для каждого работающего нужно иметь запасную коробку.

Непрерывное пребывание работников в противогазе не должно быть больше 30 минут, после чего необходим отдых на свежем воздухе 10 - 15 минут. Противогаз можно снимать только через 2 - 4 минуты после выхода из зоны с фумигантом.

83. В газируемое помещение должны входить одновременно не менее 2 человек, чтобы в случае необходимости оказать друг другу помощь.

Прекращение защитного действия коробки в исключительных случаях может произойти во время работы. Тогда при первом ощущении запаха сигнализатора или фумиганта, свидетельствующих о проникновении опасных концентраций газа, необходимо сделать резкий выдох, немедленно выйти из загазованной атмосферы и заменить коробку противогаза.

84. После работы в противогазе маску необходимо изнутри насухо протереть чистой тряпкой и высушить в расправленном виде. В случае загрязнения маску следует отъединить от коробки, промыть водой с мылом, тщательно несколько раз протереть спиртом и высушить.

85. В целях профилактики отравления каждому лицу из отряда газации выдается перед каждой газацией по 250 г сахара. Контроль за употреблением сахара перед работой и в перерывах возлагается на врача.

86. Прикасаться к фумигантам незащищенными руками запрещается. В случаях попадания фумиганта на кожу и слизистую оболочку немедленно смыть его водой и обратиться к врачу за дальнейшей помощью.

87. Для подогрева сжиженного бромистого метила в баллонах запрещается пользоваться открытым пламенем. Для подогрева газа в баллонах пользуются горячей водой или ставят баллоны на 1 - 2 часа до газации в теплые помещения.

88. При появлении признаков отравления у кого-либо из работников отряда пострадавший в сопровождении врача или другого члена отряда удаляется из отравленной зоны, осматривается врачом, который решает вопрос о возможности его дальнейшего использования на данной газации.

89. По окончании работы спецодежду и обувь немедленно снимают, хорошо проветривают и хранят в рабочих шкафчиках нежилого помещения.

90. После работы участники газации должны принять душ или вымыться в бане...

91. Прием пищи и курение разрешается только после мытья по окончании работы.

92. Бромистый метил - сильный нервный яд. Отсутствие запаха усиливает опасность отравления им людей. Наиболее вероятные пути попадания яда в организм во время газации - органы дыхания и наружные покровы.

Длительное вдыхание малых концентраций бромистого метила так же опасно, как и кратковременное вдыхание больших концентраций. Характерной особенностью отравления бромистым метилом является наличие скрытого (латентного) периода, который может продолжаться от нескольких часов до многих суток.

Первая помощь при отравлении бромистым метилом:

а) немедленно удалить пострадавшего из опасной зоны;

б) снять с него противогаз, освободить от стесняющей одежды и обуви, сменить белье;

в) поместить пострадавшего в теплое, хорошо проветриваемое помещение;

г) уложить на спину, создать больному условия полного физического и психического покоя, тепло укрыть и положить грелки к ногам;

д) при ослаблении сердечной деятельности давать сладкий крепкий чай или натуральный кофе;

е) при головокружении или обморочном состоянии давать вдыхать нашатырный спирт (на ватке), делать искусственное дыхание осторожно, в умеренной форме, по методу Сильвестра - Броша, с легким массажем сердца. Давать вдыхать кислород с 5% углекислоты.

В случае попадания на кожу жидкого бромистого метила смыть его струей воды; при воспалении кожи обратиться к врачу-дерматологу.

96. Помещения для хранения бромистого метила... должны соответствовать требованиям "Санитарных правил проектирования, оборудования и содержания складов для хранения сильнодействующих ядовитых веществ (СДЯВ)", утвержденных Министерством здравоохранения СССР 24 июня 1965 г. N 534-65.

97. У входа в склад должны быть вывешены правила работы и обращения с баллонами... В склад запрещается входить без противогаза. Только после проверки концентрации газа индикаторной горелкой, лакмусовой и бензидиновой бумажкой при отсутствии фумигантов можно работать без противогаза...

99. Температура воздуха в складе не должна превышать 35°. При этой температуре необходимо принимать меры к охлаждению баллонов... (закрывать баллоны... смоченным брезентом, ветошью, присыпать влажной землей и т.д.).

100. При всех переносках и транспортировках на баллоны должны быть плотно навернуты колпаки. Запрещается переносить баллоны за вентиль, колпаками вниз, а также бросать и ударять их друг о друга.

101. Баллоны... периодически проверяют на герметичность. Изменение цвета пламени галоидной горелки и индикаторных бумажек свидетельствует об утечке газа из тары. Баллоны... имеют маркировку с указанием веса фумиганта; каждая партия фумиганта должна иметь паспорт-сертификат с завода-изготовителя.

102. У баллонов, отобранных для работы, проверяют исправность вентилей. Для этого на воздухе снимают с баллонов предохранительные колпаки и заглушки, становятся у баллона на расстоянии вытянутой руки со стороны, противоположной боковому штуцеру, и открывают вентиль. Если газ выходит свободно, вентиль быстро закрывают и вновь навинчивают колпаки на баллоны. Если от руки не снимается колпак и не открывается вентиль, следует пользоваться ключом. Ударять по баллону молотком запрещается. Если при снятии колпака вместе с ним вращается головка баллона, то с помощью гаечного ключа следует ее плотно довернуть, иначе головка баллона вместе с сифонной трубкой может быть выброшена струей сжиженного газа.

Баллоны с неисправным вентилем использовать для газации не разрешается. Газ из таких баллонов должен быть выпущен в безопасном месте со строгим соблюдением правил уничтожения сильноядовитых веществ.

105. Транспортировка фумигантов в таре должна проводиться на открытой автомашине под брезентом.

106. Разрешение на право приобретения и перевозку морским, железнодорожным или автомобильным транспортом, а также на хранение СДЯВ на складе выдает Управление милиции на основе акта о приемке склада и подтверждения Минздрава о выделении фонда на СДЯВ.