Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам 29 апреля 1984 г. N 1536 срок действия установлен

Разработан Министерством плодоовощного хозяйства СССР.

Исполнители:

В.И. Рогачев, д-р техн. наук; С.Ю. Гельфанд, канд. техн. наук; Т.Н. Медведева, канд. техн. наук; Э.В. Дьяконова, канд. техн. наук; Е.А. Надарая; В.Ю. Громаков.

Внесен Министерством плодоовощного хозяйства СССР.

Зам. министра В.С. Пененков.

Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 апреля 1984 г. N 1536.

Настоящий стандарт распространяется на продукты переработки плодов и овощей и устанавливает спектрофотометрический и фотоколориметрический методы определения сорбиновой кислоты.

Абзац исключен с 1 июля 1992 года. - Изменение N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.12.1991 N 2072.

Требования настоящего стандарта являются обязательными.

(абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.12.1991 N 2072)

Раздел 1 исключен с 1 июля 1992 года. - Изменение N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.12.1991 N 2072.

Отбор проб - по ГОСТ 26313-84 и ГОСТ 27853-88; подготовка проб - по ГОСТ 26671-85.

3.1. Сущность метода

Метод основан на отгонке сорбиновой кислоты из продукта водяным паром и спектрофотометрическом определении содержания ее в отгоне при длине волны 256 нм.

3.2. Аппаратура и материалы

Спектрофотометр с диапазоном измерения, позволяющим проводить исследования при длине волны 256 нм, с допускаемой абсолютной погрешностью измерений коэффициента пропускания не более 1%, с кварцевыми кюветами рабочей длиной 10 мм.

Весы лабораторные общего назначения с метрологическими характеристиками по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г, не ниже 3-го класса точности.

Весы лабораторные общего назначения с метрологическими характеристиками по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 500 г, 4-го класса точности.

Установка для перегонки (см. чертеж), состоящая из:

сосуда для перегонки;

колбы круглодонной по ГОСТ 25336-82 типа КГУ-2 с взаимозаменяемым конусом и конусом центральной горловины 29/32 вместимостью 1000 см3;

воронки по ГОСТ 25336-82 типа ВД-2 с взаимозаменяемым конусом 14/23 вместимостью 50 см3;

дефлегматора по ГОСТ 25336-82 с взаимозаменяемыми конусами муфты 19/26 и керна 19/26 высотой наколов 300 мм;

каплеуловителя по ГОСТ 25376-82 типа КО-19/26-100;

холодильника по ГОСТ 25336-82 типов XIII, XCH или XCB с длиной кожуха 300 мм;

воронки стеклянной по ГОСТ 25336-82 с удлиненным концом и вложенным слоем ваты;

колбы приемной - колбы мерной по ГОСТ 1770-74 вместимостью 100 см3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770-74 с взаимозаменяемым конусом вместимостью 500 и 1000 см3.

Пипетка с делениями по ГОСТ 20292-74 исполнения 6 или 7 вместимостью 10 см3.

Пипетки по ГОСТ 20292-74 исполнения 4 или 5 вместимостью 1 и 2 см3.

Кусочки фарфора или стеклянные шарики.

Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556-81.

Соль поваренная пищевая по ГОСТ 13830-84, раствор массовой концентрации 250 г/дм3.

Магний сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523-77, ч.д.а.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., раствор .

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, х.ч., раствор .

Натрий углекислый кислый, х.ч.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, ч.д.а.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, ч.д.а., титрованный раствор c(NaOH) = 0,1 моль/дм3.

Кислота сорбиновая по ТУ 6-14-358-76.

Сорбат калия по ТУ 6-09-08-993-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

(п. 3.2 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.12.1991 N 2072)

3.3. Подготовка к испытанию

3.3.1. Установку для перегонки собирают в соответствии с чертежом.

3.3.2. При сборе установки смазка шлифов не допускается.

3.3.3. Установка для перегонки должна обеспечивать получение 100 см3 отгона около 15 мин.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.12.1991 N 2072)

3.3.4. Проверяют герметичность установки следующим образом: в сосуд для перегонки вносят пипеткой 10 см3 раствора уксусной кислоты , добавляют 10 см3 воды. Двугорлую колбу наполняют на 3/4 объема раствором хлористого натрия и далее осуществляют отгонку, как указано в п. 3.4.1. После получения 100 см3 отгона определяют путем титрования раствором гидроокиси натрия содержание в нем уксусной кислоты, которое должно быть не меньше 99% внесенного количества.

(п. 3.3.4 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.12.1991 N 2072)

3.3.5. Допускается применение других установок, отвечающих требованиям пп. 3.3.2 - 3.3.4.

3.3.6. Приготовление раствора медного катализатора

В мерной колбе вместимостью 1000 см3 растворяют в небольшом количестве воды 0,5 г углекислого кислого натрия и 0,001 г сернокислой меди и доводят водой до метки.

3.3.7. Приготовление стандартного раствора, соответствующего концентрации сорбиновой кислоты 10 мг/дм3

0,100 г сорбиновой кислоты растворяют в 10 - 12 см3 раствора гидроокиси натрия, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят водой до метки; 50 см3 полученного раствора пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят объем водой до метки или

0,134 г сорбата калия переносят количественно водой в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и после растворения доводят объем водой до метки; 50 см3 полученного раствора пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят водой до метки.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.12.1991 N 2072)

3.3.8. Для построения градуировочного графика готовят 6 растворов сравнения. Для этого в 6 конических колб вносят пипеткой 0, 1, 2, 3, 5 и 10 см3 полученного стандартного раствора, доводят объем раствора в каждой колбе до 10 см3, добавляя пипеткой соответственно 10, 9, 8, 7, 5 и 0 см3 воды. Полученные растворы соответствуют концентрации сорбиновой кислоты 0, 1, 2, 3, 5 и 10 мг в 1 дм3. Первый из них является контрольным раствором.

В растворы добавляют пипеткой по 10 см3 раствора медного катализатора, перемешивают и выдерживают на воздухе в течение нескольких минут, после чего измеряют их оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 256 нм по отношению к контрольному раствору.

На основании полученных данных строят градуировочный график в системе координат: оптическая плотность раствора - концентрация собриновой кислоты в миллиграммах на кубический дециметр.

3.4. Проведение испытания

3.4.1. В сосуд для перегонки помещают навеску продукта массой от 5 до 10 г или 5 - 10 см3 жидкого продукта, добавляют 10 см3 раствора серной кислоты и 10 г сернокислого магния. Двугорлую колбу наполняют на 3/4 объема раствором хлористого натрия и начинают нагревать при открытом кране. Через несколько минут после закипания жидкости кран закрывают и начинают отгонку, регулируя нагревание колбы так, чтобы объем жидкости в сосуде для перегонки был постоянным и равным около 20 см3.

3.4.2. Перегонку заканчивают после получения 100 см3 отгона, объем которого доводят до метки, доливая воду в мерную колбу через воронку с ватой.

3.4.3. 10 см3 отгона переносят пипеткой в коническую колбу, добавляют пипеткой 10 см3 раствора медного катализатора, перемешивают и выдерживают на воздухе в течение нескольких минут.

Если предполагаемое содержание сорбиновой кислоты в пробе превышает 200 мг на 1 кг или на 1 дм3 продукта, то для определения отбирают 5 или 2 см3 отгона и доводят объем водой до 10 см3.

3.4.4. Подготовленный по п. 3.4.3 раствор наливают в кювету спектрофотометра и определяют его оптическую плотность при длине волны 256 нм. В качестве контрольного применяют раствор, который получают по пп. 3.4.1 - 3.4.3, используя вместо продукта равное количество дистиллированной воды.

3.5. Обработка результатов

3.5.1. Массовую долю сорбиновой кислоты (X) в процентах вычисляют по формуле

где c - массовая концентрация сорбиновой кислоты, найденная по градуировочному графику, мг/дм3;

m - масса пробы продукта, г;

- объем, до которого доведен отгон, см3 (250 или 500 см3);

- объем отгона, взятый для определения, см3 (10, 5 или 2 см3);

- объем разбавленного отгона, взятый для определения, см3 (10 см3).

3.5.2. Массовую концентрацию сорбиновой кислоты в миллиграммах на дециметр кубический вычисляют по формуле

где V - объем пробы продукта, см3.

3.5.3. За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать 5% отн. (p = 0,95).

4.1. Сущность метода

Метод основан на отгонке сорбиновой кислоты из продукта водяным паром, окислении ее хромово-серной кислотой до малонового альдегида, образовании с 2-тиобарбитуровой кислотой комплексного соединения, окрашенного в розовый цвет, и измерении интенсивности окраски фотометрически.

4.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Для проведения испытания применяют аппаратуру, реактивы и растворы, указанные в п. 3.2, а также аппаратуру, материалы и реактивы, указанные ниже:

колориметр фотоэлектрический лабораторный с пределами измерений оптической плотности от 0 до 2 и пределом допускаемой основной абсолютной погрешности при измерении коэффициента пропускания не более +/- 1% со светофильтром с длиной волны, соответствующей максимуму пропускания (532 +/- 5) нм, и кварцевыми кюветами рабочей длиной 5, 10 мм;

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.12.1991 N 2072)

кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм;

колбы мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 25 и 100 см3;

баню водяную;

чашки фарфоровые по ГОСТ 25336-82;

окись кальция по ГОСТ 8677-76;

калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77 концентрированную;

натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 4%;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77, раствор c(HCl) = 1 моль/дм3;

кислоту 2-тиобарбитуровую .

4.3. Подготовка к испытанию - по пп. 3.3.1 - 3.3.5.

4.3.1. Приготовление стандартного раствора, соответствующего концентрации сорбиновой кислоты 10 мг/дм3

Стандартный раствор готовят по п. 3.3.7.

4.3.2. Приготовление раствора калия двухромовокислого

Растворяют 0,490 г двухромовокислого калия в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3, после чего доводят водой до метки.

4.3.3. Приготовление раствора серной кислоты

8,4 см3 концентрированной серной кислоты мерным цилиндром переносят количественно в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят водой до метки.

4.3.4. Приготовление окисляющего раствора

Непосредственно перед испытанием раствор двухромовокислого калия смешивают с равным объемом раствора серной кислоты.

4.3.5. Приготовление раствора 2-тиобарбитуровой кислоты

0,500 г 2-тиобарбитуровой кислоты переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в 50 см3 воды, в которую предварительно добавляют 10 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой долей 4%. Затем добавляют 11 см3 раствора соляной кислоты и доводят объем раствора водой до метки. Раствор неустойчив, срок годности 5 ч с момента приготовления.

4.3.6. Приготовление раствора гидроокиси кальция

Проводят гашение 1,1 г окиси кальция в 1 дм3 воды.

4.3.7. Для построения градуировочного графика отбирают пипеткой 10 см3 стандартного раствора по п. 3.3.1 и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, после чего доводят объем раствора до метки водой. В 6 мерных колб вместимостью 25 см3 вносят пипеткой соответственно 0, 2, 4, 6, 8 и 10 см3 полученного стандартного раствора, доводят объем раствора в каждой колбе до 10 см3, добавляя пипеткой соответственно 10, 8, 6, 4, 2 и 0 см3 воды. В каждой колбе растворы обрабатывают окисляющим раствором, как описано в п. 4.4.4.

Полученные растворы соответствуют концентрации сорбиновой кислоты 0; 0,16; 0,32; 0,48; 0,64; 0,8 мг/дм3. Затем измеряют их оптическую плотность, в качестве контрольного раствора используют дистиллированную воду. На основании полученных данных строят градуировочный график в системе координат: оптическая плотность раствора - концентрация сорбиновой кислоты в миллиграммах на кубический дециметр.

(п. 4.3.7 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.12.1991 N 2072)

4.4. Проведение испытания

4.4.1. Отгонку сорбиновой кислоты из пробы продукта проводят по пп. 3.4.1; 3.4.2.

4.4.2. Если исследуемый продукт содержит этиловый спирт, то его удаляют следующим образом: отбирают 25 см3 отгона, полученного по п. 4.4.1, переносят в кварцевую или фарфоровую чашечку, подщелачивают, приливая от 1,5 до 2,0 см3 раствора гидроокиси кальция. Чашку подогревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин до уменьшения объема раствора вдвое, после чего раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доводят объем раствора до метки водой и хорошо перемешивают.

4.4.3. Если исследуемый продукт содержит эфирные масла (соки цитрусовых плодов), то их удаляют, как указано в п. 4.4.2, но упаривание раствора продолжают до объема 1 - 2 см3.

4.4.4. 10 см3 отгона, полученного по п. 4.4.1 или обработанного по пп. 4.4.2; 4.4.3, переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 25 см3, добавляют 4 см3 окисляющего раствора и колбу с содержимым подогревают в течение 10 мин на кипящей водяной бане. Затем добавляют 4 см3 раствора 2-тиобарбитуровой кислоты и продолжают нагревать еще в течение 20 мин на водяной бане. При наличии сорбиновой кислоты раствор приобретает окраску от розовой до красной. Колбу охлаждают холодной водой и доводят объем раствора до метки водой и выдерживают в течение 30 мин. Если предполагаемое содержание сорбиновой кислоты в пробе превышает 200 мг на 1 кг или 1 дм3 продукта, то отбирают 5 или 2 см3 отгона и доводят его объем до 10 см3 водой.

4.4.5. Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром или спектрофотометре при длине волны 532 нм. В качестве контрольного применяют раствор, который получают по пп. 4.4.1 - 4.4.4, используя вместо продукта равное количество дистиллированной воды.

4.5. Обработка результатов - по п. 3.5 со следующим дополнением: V = 25 см3.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.12.1991 N 2072)