Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения фосфора при массовой доле от 0,0001 до 0,004%.

(вводная часть в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 741.1-80.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

2.1. Сущность метода

Метод основан на измерении светопоглощения синей формы фосфоромолибденового комплекса при длине волны 720 или 625 нм после предварительного отделения фосфора экстракцией смесью н-бутилового спирта и хлороформа.

(п. 2.1 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Печь муфельная любого типа, позволяющая получать и поддерживать температуру 1100 °C.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-78, плотностью 1,38 г/см3 и разбавленная 1:1.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный из спиртового раствора, 70 г молибденовокислого аммония растворяют при 80 °С в 400 см3 воды и дважды фильтруют горячий раствор через плотный фильтр "синяя лента". К раствору добавляют 250 см3 этилового спирта, охлаждают и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Полученный молибденовокислый аммоний растворяют и снова перекристаллизовывают. Кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера, промывают 2 - 3 раза этиловым спиртом по 20 - 30 см3, после чего их высушивают на воздухе. Перед применением из соли готовят раствор 100 г/дм3.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Кислота хлорная плотностью 1,225 г/см3, разбавленная 1:9.

Хлороформ по ГОСТ 20015-88, перегнанный.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6006-78, перегнанный.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20450-75, 0,02 М раствор, приготовленный из стандарт-титра.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77, разбавленная 1:1.

Олово двухлористое, свежеприготовленный раствор 40 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 1:1.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Экстракционная смесь, состоящая из трех частей хлороформа и одной части н-бутилового спирта.

Индикаторная бумага "конго".

(абзац введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75.

Аммиак по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:100.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Магний хлористый по ГОСТ 4209-77.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Магнезиальная смесь, раствор: 50 г хлористого магния и 100 г хлористого аммония растворяют в 500 см3 воды, прибавляют аммиак до появления запаха, оставляют раствор на 12 ч, затем отфильтровывают. К фильтрату добавляют соляную кислоту до кислой реакции (по бумаге "конго").

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Стандартные растворы фосфора.

Раствор А: 0,4394 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в воде, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора содержит примерно г фосфора. Титр раствора А устанавливают весовым методом. 50 см3 раствора А помещают в стакан вместимостью 300 см3, прибавляют 5 см3 соляной кислоты и 20 см3 магнезиальной смеси. Прибавляют раствор аммиака до появления запаха, охлаждают до 10 °C, перемешивают стеклянной палочкой, добавляют 10 см3 раствора аммиака и оставляют на 12 ч. Осадок отфильтровывают, промывают 12 - 15 раз раствором аммиака - (1:100). Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 1100 - 1150 °C. Одновременно проводят контрольный опыт на содержание фосфора в реактивах.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Массовую концентрацию раствора (T), г/см3, вычисляют по формуле

где - масса осадка пирофосфорнокислого магния в растворе А, г;

- масса осадка в контрольном опыте, г;

0,2787 - коэффициент пересчета пирофосфорнокислого магния на фосфор;

- объем аликвотной части анализируемого стандартного раствора, см3.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Раствор Б: Часть раствора А, содержащего 2 мг фосфора, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

Раствор используют свежеприготовленным.

(абзац введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

1 см3 раствора Б содержит г фосфора.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Раствор В: 10 см3 раствора Б переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки хлорной кислотой, разбавленной 1:9, и перемешивают.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54)

1 см3 раствора В содержит г фосфора.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 09.01.1986 N 54, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

Растворы хранят в полиэтиленовой посуде.

3.1. Навеску кобальта массой 0,2500 - 2,0000 г (см. табл. 1) помещают в кварцевый или тефлоновый стакан и растворяют при нагревании до 60 °С в 20 - 30 см3 раствора азотной кислоты 1:1 с добавлением 5 - 7 капель раствора марганцовокислого калия, выпаривают до объема 5 - 10 см3, охлаждают, добавляют 10 см3 хлорной кислоты и нагревают до начала выделения паров, затем продолжают нагревание в течение 10 мин. Раствор охлаждают, приливают 30 см3 раствора хлорной кислоты, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3 и доливают раствором хлорной кислоты до объема 50 см3. К раствору в делительной воронке приливают 3 см3 раствора молибденовокислого аммония и 20 см3 экстракционной смеси и энергично встряхивают в течение 1 мин. После расслоения фаз органический слой сливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, а к водной фазе приливают 5 см3 экстракционной смеси, промывают водную фазу в течение 30 с и присоединяют органическую фазу к основному раствору в мерной колбе вместимостью 50 см3. Приливают 5 см3 бутилового спирта, добавляют 4 капли раствора хлористого олова, перемешивают в течение 1 мин. и доливают до метки бутиловым спиртом.

Измеряют светопоглощение раствора через 15 мин. при длине волны 720 или 625 нм.

Раствором сравнения служит раствор, состоящий из 25 см3 экстракционной смеси и 25 см3 бутилового спирта.

Массу фосфора находят по градуировочному графику с поправкой на массу фосфора в растворе контрольного опыта.

(п. 3.1 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

3.2. Построение градуировочного графика

В делительную воронку вместимостью 100 см3 последовательно отбирают 0; 1,00; 2,00; 3,00; 5,00; 7,00 см3 стандартного раствора В, что соответствует (0; 0,002; 0,004; 0,006; 0,010; 0,014) г фосфора, доливают до объема 50 см3 раствор хлорной кислоты, приливают 3 см3 раствора молибденовокислого аммония и 20 см3 экстракционной смеси и проводят анализ, как указано в п. 3.1.

По полученным значениям светопоглощений и соответствующим им значениям масс фосфора строят градуировочный график с учетом светопоглощения градуировочного раствора, не содержащего фосфора.

(п. 3.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)

4.1. Массовую долю фосфора (X) в процентах вычисляют по формуле

где - масса фосфора, найденная по градуировочному графику, г;

m - масса навески кобальта, г.

4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений, характеризующие сходимость метода (d), и результатов двух анализов, характеризующие воспроизводимость метода (D), не должны превышать значений, указанных в таблице.

(п. 4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 26.11.1991 N 1800)