ГОСТ 20580.6-80 Свинец. Методы определения олова / 20580 6 80 Lead. Methods for the determination of tin
Информационная система МЕГАНОРМ
База постоянно обновляется
Скачать базу целиком

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СВИНЕЦ

Метод определения олова

Lead.
Methods for the determination of tin

ГОСТ
20580.6-80*

(СТ СЭВ 911-78)

Взамен
ГОСТ 20580.6-75

* Переиздание декабрь 1984 г. с Изменением № 1, утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4-84).

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 апреля 1980 г. № 1976 срок действия установлен

с 01.12.80

Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.83 № 6396 срок действия продлен

до 01.12.91

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения олова от 0,0002 до 0,2 % в свинце (99,992 - 99,5 %).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 911-78.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 20580.0-80.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.2. (Исключен, Изм. № 2).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на экстрагировании хлороформом из азотнокислой среды комплексного соединения, образованного четырехвалентным оловом с купфероном, удалении хлороформа выпариванием и фотометрировании оранжево-красного фенилфлуоронового комплекса при длине волны 510 нм.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1 : 1 и растворы с (HNO3) = 0,5 моль/дм3 и с (HNO3) = 0,2 моль/дм3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1 : 1, 1 : 9 и 1 : 49.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, растворы с массовой концентрацией 50 г/дм3 и 500 г/дм3.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1 : 1.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор с () = 0,1 моль/дм3.

Купферон по ГОСТ 5857-79, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

Хлороформ.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

Фенолфталеин по ТУ 6-09-5360-87, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

Фенилфлуорон, по ТУ 6-09-05-289-78, раствор с массовой концентрацией 0,3 г/дм3: 0,03 г фенилфлуорона растворяют в 100 см3 этилового спирта в присутствии 2 см3 серной кислоты (1 : 1) при нагревании на водяной бане до получения прозрачного раствора.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм3, свежеприготовленный.

Олово металлическое по ГОСТ 860-75.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,100 г олова растворяют в 10 см3 серной кислоты и нагревают до выделения паров серного ангидрида. После охлаждения разбавляют серной кислотой (1 : 9), переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки этой же кислотой.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова.

Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и разбавляют до метки серной кислотой (1 : 9). Раствор готовят перед употреблением.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.2. Проведение анализа

2.2.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли олова берут навески свинца, масса которых указана в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля олова, %

Масса навески, свинца, г

Объем аликвотной части раствора, см3

От    0,0002 до  0,002

1,000

Весь объем

Св.   0,002    »     0,01

1,000

10

  »     0,01      »     0,05

0,200

10

  »     0,03      »     0,2

0,200

2

Навеску растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1 : 1), содержащей 0,5 см3 раствора винной кислоты с массовой концентрацией 500 г/дм3. При массовой доле олова свыше 0,002 % раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки раствором азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 и перемешивают. Весь раствор или его аликвотную часть, отобранную по табл. 1, выпаривают досуха на водяной бане.

Остаток растворяют в 5 см3 раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 при 0,2 г навеске или в 10 см3 - при 1 г навеске. К раствору прибавляют несколько капель раствора марганцовокислого калия до слабо-розовой окраски и оставляют на 5 мин. Затем раствор нейтрализуют водным аммиаком (1 : 1) до появления осадка, не исчезающего при перемешивании. Осадок растворяют несколькими каплями раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 и переводят раствор в делительную воронку вместимостью 100 см3. Стакан обмывают 10 см3 раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 при 0,2 г навеске и 20 см3 - при 1 г навеске (в первом случае объем должен быть 20 см3, во втором - 40 дм3).

Приливают 2 см3 раствора купферона, перемешивают, прибавляют 5 см3 хлороформа и встряхивают 1 мин. Хлороформную фазу переводят в другую делительную воронку и экстракцию повторяют еще два раза, прибавляя каждый раз 2 см3 раствора купферона и 5 см3 хлороформа. Объединенные хлороформные экстракты промывают три раза раствором азотной кислоты концентрации 0,2 моль/дм3, прибавляя ее по 5 см3 каждый раз. Промытую хлороформную фазу сливают в стакан вместимостью 50 см3 и нагревают на водяной бане до удаления основной части хлороформа.

Приливают 5 см3 азотной кислоты и нагревают на водяной бане до полного удаления хлороформа. Приливают 5 см3 серной кислоты (1 : 1) и выпаривают до появления паров серного ангидрида. Если раствор темного цвета, прибавляют несколько кристаллов азотнокислого аммония или несколько капель азотной кислоты и снова нагревают до появления паров серного ангидрида. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана 2 - 3 см3 воды и выпаривают почти досуха (остаток должен быть около 0,3 см3).

После охлаждения приливают 5 см3 раствора винной кислоты с массовой концентрацией 50 г/дм3, нагревают, охлаждают и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см3. При наличии осадка сульфата свинца раствор фильтруют через плотный фильтр «синяя лента», собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см3, промывая осадок и стакан раствором кислоты (1 : 49). Прибавляют одну каплю раствора фенолфталеина, нейтрализуют аммиаком до слабо-розовой окраски, прибавляют 1,5 см3 серной кислоты (1 : 1), охлаждают, прибавляют 2,5 см3 раствора желатина, 5 см3 раствора фенилфлуорона (после прибавления каждого реактива раствор перемешивают), разбавляют водой до метки и снова перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 510 нм.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Количество олова в колориметрируемом объеме устанавливают па градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.2.2. Для построения градуировочного графика в пять из шести стаканов вместимостью 50 см3 помещают 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 см3 раствора Б (шестой служит для проведения контрольного опыта), что соответствует 2, 5, 10, 20 и 30 мкг олова, выпаривают до выделения паров серного ангидрида и охлаждают. Во все шесть стаканов прибавляют по 5 см3 раствора винной кислоты с массовой концентрацией 500 г/дм3 и переводят в мерные колбы вместимостью 25 см3, обмывая стаканы раствором серной кислоты (1 : 49).

Далее поступают, как указано в п. 2.2.1.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на полярографировании олова на фоне соляной кислоты (1 : 3) при потенциале полуволны минус 0,50 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Свинец предварительно выделяют в виде сульфата и дополнительно соосаждают с сульфатом стронция.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф осциллографический или полярограф переменного тока любого типа.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1 : 3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1 : 1, 1 : 10 и 1 : 20.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1 : 3.

Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429-74, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3, готовят на соляной кислоте, разбавленной 1 : 3.

Железо металлическое, восстановленное водородом, свободное от свинца, олова, титана, хрома и марганца.

Олово по ГОСТ 860-75.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм3, свежеприготовленный.

Ртуть металлическая по ГОСТ 4658-73.

Стандартный раствор олова: 0,100 г олова растворяют в 10 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения навески и начала выделения паров серного ангидрида. После охлаждения добавляют 100 см3 серной кислоты (1 : 10), выдерживают до растворения соли и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3. Объем раствора доводят до метки серной кислотой (1 : 10) и тщательно перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,1 мг олова.

Градуировочные растворы: в шесть мерных колб вместимостью 100 см3 отмеривают пипетками соответственно 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 5,0 см3 стандартного раствора олова, прибавляют в каждую колбу по 2,5 см3 раствора хлорного железа, доводят до метки соляной кислотой (1 : 3) и перемешивают.

Градуировочные растворы соответственно содержат 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 5,0 мг олова в 1 дм3.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.2. Проведение анализа

Навеску свинца массой 2,000 - 4,000 г в зависимости от массовой доли олова помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 - 50 см3 азотной кислоты (1 : 3), накрывают часовым стеклом и растворяют при умеренном нагревании.

После растворения навески раствор охлаждают, разбавляют холодной водой до 70 - 80 см3, добавляют небольшими порциями при перемешивании 15 см3 серной кислоты (1 : 1) и оставляют в холодильнике с проточной водой на 1 ч.

Осадок сульфата свинца отфильтровывают на бумажный фильтр «белая лента», конус которого на 1/5 заполнен фильтробумажной массой. Собирают фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см3. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз серной кислотой (1 : 20).

К фильтрату приливают 10 см3 раствора азотнокислого стронция при перемешивании и оставляют в холодильнике с проточной водой на 30 мин. Осадок отфильтровывают на плотный двойной фильтр «синяя лента», собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см3. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз холодной серной кислотой (1 : 20).

К фильтрату приливают 2,5 см3 раствора хлорного железа, перемешивают, нагревают до 50 - 60 °С, прибавляют аммиак до осаждения гидроксидов и в избыток 10 см3, оставляют при той же температуре на 20 - 25 мин, после чего фильтруют на фильтр средней плотности «белая лента». Колбу и осадок промывают по три раза горячей водой (70 - 80 °С).

Осадок с развернутого фильтра смывают тонкой струей горячей соляной кислоты (1 : 3) в ту же колбу, в которой велось осаждение, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см3, доводят до метки той же кислотой и перемешивают.

Часть раствора (20 см3) наливают в стаканчик, прибавляют около 1 г металлического железа, восстановленного водородом, и оставляют до полного восстановления трехвалентного железа и обесцвечивания раствора. За 5 мин до полярографирования на осциллографическом полярографе прибавляют 0,5 см3 раствора желатина.

Раствор заливают в электролизер, придерживая частички железа у дна стаканчика магнитом, и проводят полярографирование олова при потенциале пика минус 0,50 В (по отношению к насыщенному каломельному электроду), начальном напряжении минус 0,3 В, конечном - минус 0,7 В, скорости напряжения 0,5 В/с периоде капания ртути из капилляра 5 - 6 с, задержке 2,8 - 4 с по схеме прибора «дифференциальная 1 - 3».

При использовании полярографа переменного тока с периодом капания ртути из капилляра 2 - 3 с полярографирование проводят в оптимальных условиях.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю олова (Х1) в процентах при фотометрическом методе определения вычисляют по формуле

где m1 - масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

V - объем исходного раствора, см3;

V1 - объем аликвотной части раствора, см3;

т - масса навеска свинца, г.

4.2. Массовую долю олова (Х2) в процентах при полярографическом методе определения вычисляют по формуле

где h - высота волны раствора анализируемой пробы, мм;

с - концентрация олова в градуировочном растворе, мг/дм3;

V - объем раствора анализируемой пробы, см3;

т - масса навески в аликвотной части раствора, г;

Н - высота волны олова в градуировочном растворе, мм.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля олова, %

Допускаемые расхождения параллельных определений, %

Допускаемые расхождения результатов анализа, %

От    0,0002 до  0,0005 включ.

0,0001

0,0001

Св.   0,0005 »     0,0010       »

0,0003

0,0004

  »     0,0010 »     0,0020       »

0,0004

0,0005

  »     0,0020 »     0,0050       »

0,0006

0,0008

  »     0,0050 »     0,0100       »

0,0010

0,0013

  »     0,010    »     0,015         »

0,001

0,002

  »     0,015    »     0,030         »

0,003

0,004

  »     0,030    »     0,050         »

0,005

0,006

  »     0,050    »     0,100         »

0,008

0,010

  »     0,10      »     0,20           »

0,01

0,02

(Новая редакция, Изм. № 2).

 


Большая сборка документов
 
 
       

meganorm.ru

2015-2020