Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентрации вредных веществ
в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний
МУК 4.1.1575 - 4.1.1614-03

Выпуск 38

Москва 2003

Настоящий сборник содержит копии оригиналов методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (МУК 4.1.1575 - 4.1.1614-03).

Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 38) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 40 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

УТВЕРЖДАЮ

Первый заместитель Министра

здравоохранения Российской Федерации

Главный государственный санитарный

врач Российской Федерации

_____________ Г.Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

МУК 4.1.1612-03

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
17α-этинилэстратриен-1,3,5 (10)-диола-3,17В (этинилэстрадиол)
в воздухе рабочей зоны

С₂₀Н₂₄О₂

М.м. = 296,4

Этинилэстрадиол (17α-этинилэстратриен-1,3,5 (10)-диол-3,17В) - белый или кремовато-белый мелкокристаллический порошок.

Т.пл. = 181 - 186 °С. Практически не растворим в воде, растворим в спирте, ацетоне, хлороформе, тетрагидрофуране, диэтиловом эфире и растительных маслах.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Высокоопасное вещество (I класс опасности).

В воздухе рабочей зоны не должен присутствовать.

Характеристика метода

Определение этинилэстрадиола основано на использовании газовой хроматографии на приборе с электронно-захватным детектором с предварительным превращением этинилэстрадиола в его бис-трифторацетат.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Предел измерения содержания этинилэстрадиола 0,0025 мкг в анализируемой пробе.

Предел измерения концентрации этинилэстрадиола в воздухе - 0,0001 мг/м³ (при отборе 2400 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,0001 до 0,01 мг/м³.

Определению этинилэстрадиола не мешают эстрон и тестестерон.

Время выполнения измерения, включая отбор проб 1 час.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %.

Приборы, аппаратура и посуда

Газовый хроматограф "Агат" с электронно-захватным детектором.

Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1,5 м и внутренним диаметром 2 мм.

Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 24104-88E.

Микрошприц вместимостью 10 мкл МШ-10, ТУ 2.833-106.

Пробирки колориметрические вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74E.

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91.

Ротационный испаритель ИР-1М с набором колб, TУ 25-11-917-76.

Аппарат для встряхивания пробирок АВ-30С, ТУ 64-1-2451-785.

Электроаспиратор с расходомером ЭА-2С-М1, ТУ 2.840.016.

Фильтродержатель ТУ 95-72-05-77.

Допускается применение других приборов и вспомогательного оборудования с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных выше.

Реактивы, растворы и материалы

Этинилэстрадиол, содержание основного вещества не менее 99 %.

Тетрагидрофуран, х.ч., ТУ 6-09-3686-77.

Трифторуксусный ангидрид, х.ч., ТУ 6-09-4135-75.

Пиридин, х.ч., ГОСТ 13647-78.

Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.

Азот газообразный в баллонах, о.с.ч., ГОСТ 9293-74.

Хроматон N-AW c 5 % фазы SE-30 - сорбент для хроматографической колонки с дисперсностью 0,16 - 0,20 мм.

Раствор трифторуксусного ангидрида в тетрагидрофуране готовят путем разведения 10 мл трифторуксусного ангидрида в 100 мл свежеперегнанного тетрагидрофурана. Раствор хранят не более недели.

Основной стандартный раствор этинилэстрадиола с концентрацией 0,1 мг/мл готовят растворением 10 мг этинилэстрадиола в мерной колбе вместимостью 100 мл в тетрагидрофуране.

Градуировочные растворы этинилэстрадиола с концентрацией от 0,05 мкг/мл до 5,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора тетрагидрофураном.

Срок хранения растворов в холодильнике 2 недели.

Стандартные градуировочные растворы этинилэстрадиола с концентрациями 0,0001, 0,001, 0,002, 0,004, 0,01 мг/мл готовят путем соответствующего разведения основного стандартного раствора тетрагидрофураном.

Срок хранения растворов в холодильнике 2 недели.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 100 л/мин аспирируют через фильтр, закрепленный в фильтродержателе, снабженный металлической сеткой. Для определения этинилэстрадиола на уровне 0,0001 мг/м³ следует отобрать 2400 л воздуха. Экспонированный фильтр складывают в 4 раза и помещают в бюкс с притертой крышкой. Фильтр хранят в холодильнике не более недели.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют сорбентом и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 50 л/мин) при отключенном детекторе, постепенно повышая температуру от 60 до 280 °С со скоростью 2 град/мин и выдерживают при 280 °С в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору, снижают температуру до рабочей.

В пробирки с притертыми пробками отбирают по 7 мл градуировочных растворов, добавляет 1 мл 10 %-ного раствора трифторуксусного ангидрида в тетрагидрофуране и несколько капель пиридина. В результате реакции ацилирования образуется трифторацетат этинилэстрадиола с выходом 100 %.

Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 5 минут, затем переносят в колбу ротационного испарителя и отгоняют растворитель при комнатной температуре.

Сухой остаток растворяют в 0,5 мл свежеприготовленного тетрагидрофурона и вводят по 5 мкл каждого градуировочного раствора в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.

На основании полученных данных строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура колонки	250 °С
Температура испарителя	300 °С
Скорость потока газа-носителя (азота)	50 мл/мин
Шкала чувствительности прибора	4×10^-12 А
Скорость движения диаграммной ленты	6 мм/мин
Время удерживания производного этинилэстрадиола - трифторацетата этинилэстрадиола	6 мин 50 сек
Объем вводимой пробы	5 мкл

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку, заливают 3 мл свежеприготовленного тетрагидрофурана и встряхивают в течении 5 минут. Раствор сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой, затем операцию повторяют еще 2 раза, используя для экстракции по 2 мл тетрагидрофурана. Степень десорбции с фильтра 98 %. Экстракты объединяют. Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам.

Расчет концентрации

Концентрацию этинилэстрадиола "С" в воздухе (в мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание трифторацетата этинилэстрадиола в хроматографируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;

В - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл;

V - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объёма воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объём воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчёта V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

°С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°С	97,33/730	97,66/734	98,4/738	98,93/742	99,46/746	100/750	100,53/754	101,06/758	101,33/760	101,86/764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2068	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,170?	1,1768	1,1831	1,1862	1,1926
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1436	1,1?19	1,1581	1,1643	1,1673	1,173?
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,104?	1,110?	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0?40	1,0699	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,094?	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0536	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0614	1,0571	1,0627	1,06?5	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,02?3	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,972?	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,960?	0,96?8	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,00?3
+22	0,9539	0,9592	0,9643	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9908	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9627	0,9379	0,9631	0,9683	0,973?	0,9787	0,9?39	0,9?6?	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9?16	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9?51
+28	0,9349	0,9401	0,94?3	0,9503	0,95??	0,960?	0,96?7	0,970?	0,9734	0,978?
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9?94	0,964?	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,941?	0,9468	0,9?19	0,9?44	0,9?9?
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

Рисунок 1
Пассивный дозиметр P-1

1 - сплошная крышка
2 - крышка с диффузным отверстием
3 - диффузная камера
4 - камера для сорбента

Приложение 4

Рисунок 2
Устройство для концентрирования и ввода проб

1 - пята , 2 - концентрационная трубка

Приложение 5

Рисунок 3
Пассивный дозиметр Р-4

1 - сплошная крышка
2 - крышка с диффузным отверстием
3 - диффузная камера
4 - камера для сорбента
Материал для изготовления дозиметра - дюраль или
нержавеющая сталь.

Приложение 6

Указатель основных синонимов, технических, торговых и фирменных названий веществ

	Стр.
Белая магнезия	87
Бромгексин	9
Бура	141
Гидразинобензол солянокислый	151
Глибенкламид	155
Диэтиламинопропиламин	77
Иминодибензил	30
Лидокаин	46
Метаран	50
МЦ-100	102
Масло "Турбомас"	73
Неопентилгликоль	83
Нимодипин	59
Нитрендипин	54
Нитроглицерин	131
Оксипропилметилцеллюлоза	21
Ондансетрон	145
Ранитидин гидрохлорид	35
Реагент ААК или Таллактам	118
СМБА	137
Сульфаметоксазол	12, 15
Тамоксифен основание	40
Тамоксифен цитрата	40
Тиаприд	82
Триметоприм	27
Хладон-14	148
Ципрофлоксацин гидрохлорида моногидрат	164
Экосорб	108
Эналаприла малеат	176
Этиниловый спирт	181

Приложение 7

Вещества, определяемые по ранее утверждённым Методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Наименование вещества	Методические указания
1. Ароматизатор из мяты перечной 16433	МУ по газохроматографическому измерению концентраций ментола (L-2-изопропил-5-метициклогексанола) в воздухе рабочей зоны. Вып. 30. М. 2000, с. 189 , МУК 4.1.240-96.
2. Ванадий-алюминиевая лигатура	Измерение концентрации ванадия методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Сб. "МУ по определению вредных веществ в сварочном аэрозоле". М. 1992 г., стр. 67, МУ № 4945-88.
3. Мультиинзимная композиция МЭК-СХ-1	МУ по спектрофотометрическому измерению концентраций амилазы в воздухе рабочей зоны. Вып. 38.
4. Мультиинзимная композиция МЭК-СХ-2	МУ по спектрофотометрическому измерению концентрации целлюлазы в воздухе рабочей зоны. Вып. 38.
5. Опаспрей белый	МУ по газохроматографическому измерению метилового спирта в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М. 1984, стр. 102, МУ № 2902-83.
6. Опаспрей жёлтый	МУ по газохроматографичесхому измерению метилового спирта в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М. 1984, стр. 102, МУ № 2902-83.
7. Пыль периклазохромитовых и хромитопериклазовых огнеупорных изделий	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. Вып. 1 - 5, M. 1981, стр. 235, МУ № 1719-77.
8. Хладон СМ-1	МУ по газохроматографическому измерению концентраций 1,1,1,2-тетрафторэтана в воздухе рабочей зоны. Вып. 35, МУК 4.1.860-99 утв. 30.12.99 г.
9. Биовит-160	МУ по фотометрическому измерению концентраций хлортетрациклина в воздухе рабочей зоны. Вып. 11 переработ., M. 1992, стр. 149. № 5866-91.
10. M0624M смесь (смесь четвертичных аммониевых соединений)	МУ по фотометрическому измерению концентраций диалкилдиметиламмоний хлорида (C₁₇ - C₂₀) и алкилбензилдиметиламмоний хлорида (С₁₀ - С₁₆)-дон-2, диалкилламинопропионитрила (С₇ - С₉) - ифхангаз, алкилтриметиламмоний хлорида (С₁₀ - С₁₆), дон-52 в воздухе рабочей зоны. Вып. 25, М., 1989, стр. 49, МУК № 4905-88.

Приложение 8

Расчет характеристик погрешности на основе данных, приведенных в МВИ КХА

Приведено в МВИ	Принятые предположения	Расчет составляющей погрешности
Δ (информация о структуре погрешности отсутствует)	Δ_с - незначимо	σ() = Δ/1,96

Δ - характеристика результатов КХА (суммарная погрешность),

Δ_с - характеристика систематической составляющей погрешности,

σ() - характеристика случайной составляющей погрешности.

Приложение 9

Расчёт норматива оперативного контроля погрешности (точности) МВИ КХА

№	Алгоритм оперативного контроля	Вид контроля			Принятые обозначения
		Внутренний оперативный контроль		Внешний контроль по схеме оперативного контроля
1	С применением образцов для контроля				K_к - результат контрольной процедуры;
		K = 0,84Δ	K = Δ		- результат анализа пробы;
		где Δ - характеристика погрешности, соответствующая содержанию компонента в ОК			C - аттестованное значение ОК;
					K - норматив оперативного контроля
2	С применением метода добавок				K_к - результат контрольной процедуры;
					- результат анализа пробы без добавки;
		, - характеристика погрешности, соответствующая содержанию компонента в пробе с добавкой (пробе без добавки)			- результат анализа пробы с добавкой;
					C - величина добавки;
					K - норматив оперативного контроля
3	С применением метода разбавления				K_к - результат контрольной процедуры;
					- результат анализа рабочей пробы;
		, - характеристика погрешности, соответствующая содержанию компонента в разбавленной пробе (рабочей пробе) соответственно			- результат анализа разбавленной пробы;
					R - коэффициент разбавления;
					K - норматив оперативного контроля
4	С применением другой (контрольной) методики				K_к - результат контрольной процедуры;
					- результат анализа пробы по контролируемой методике анализа;
		, - характеристика контрольной (контролируемой) методики, соответствующая содержанию компонента в пробе.			- результат анализа пробы по контрольной методике анализа;
					K - норматив оперативного контроля

Оперативный контроль погрешности (точности) проводят в одинаковых условиях, т.е. результаты анализа получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Приложение 10

Расчет норматива внутрилабораторного оперативного контроля (ВОК) воспроизводимости МВИ КХА

ВОК воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб путем сравнения результата контрольной процедуры, равного расхождению двух результатов КХА (x₁ и x₂) содержания компонента в одной и той же пробе, с нормативом ВОК воспроизводимости Д.

Норматив ВОК воспроизводимости рассчитывают по формуле:

Д = Q(P, m)σ(Δ),

где σ(Δ) - показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности, соответствующая среднему содержанию компонента в пробе):

Q(P, m) = 2,77 при m = 2, Р = 0,95.

При осуществлении ВОК воспроизводимости отбирают две пробы, объём которых равен объёму, необходимому для проведения анализа по методике, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика.

При превышении норматива ВОК воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

СОДЕРЖАНИЕ

Характеристика метода. 2

Приборы, аппаратура и посуда. 2

Реактивы, растворы и материалы.. 3

Отбор пробы воздуха. 3

Подготовка к измерению.. 3

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб. 4

Проведение измерения. 4

Расчет концентрации. 4

Приложение 1. 4

Приложение 2. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям.. 4

Приложение 3. Рисунок 1. Пассивный дозиметр P-1. 6